化学计量学-荧光分析法同时测定萘、1-萘酚和2-萘酚

根据正交信号校正(OSC)、小波包变换(WPT)及偏最小二乘法(PLS)的算法原理,编制了名为POSCWPTPLS的程序,结合荧光分析法快速、灵敏、选择性较好的优点,将该程序用于同时测定荧光光谱严重重叠的萘、1-萘酚和2-萘酚多组分体系,并将3种化学计量学方法(OSC-WPT-PLS、WPT-PLS和PLS)进行比较。3种化合物的总相对预测标准偏差分别为3.3%,5.9%和6.7%。结果表明:OSC-WPT-PLS法优于WPT-PLS和PLS法。将本方法用于自来水及两种废水的分析,取得了良好的效果,回收率分别为97.4%～102.7%,98.8%～100.7%和98.1%～104.6%。

应用平行因子分析和三维荧光分析法分辨萘、1-萘酚和2-萘酚

首次利用三维荧光分析法与PARAFAC算法相结合 ,在激发波长为 2 2 0～ 30 0nm(2nm为间隔 ) ,发射波长为 32 5～ 6 0 0nm(5nm为间隔 )对萘、1 萘酚和 2 萘酚体系进行了分辨研究 ,分辨结果与真实结果一致。该方法分辨速度快 ,易于编程实现 ,且分辨效率高 ,解决了三者同时分辨难的问题 。

1-萘酚的太赫兹光谱实验及理论研究

1-萘酚是煤化工产物萘的合成产物,对环境和人体健康有危害.采用太赫兹时域光谱(THz-TDS)技术,获得了1-萘酚在0.5~4.0 THz范围内的实测太赫兹吸收谱,同时运用密度泛函理论(DFT)平面波赝势模型对1-萘酚晶胞模型进行理论光谱计算,探讨了平面波截断能在800~1600 eV范围内对理论光谱的影响,并对吸收峰的振动模式进行了理论归属.实验结果表明,1-萘酚在0.5~4.0 THz范围内有1.14 THz、1.60 THz、2.16 THz、2.81 THz、3.56 THz共5个吸收峰,平面波截断能1400 eV下得到的理论吸收谱与实测吸收谱在吸收峰个数、峰位、归一化峰强度上均有较好的一致性,5个吸收峰的振动模式均是以两元环为平面的受氢键束缚的面外摇摆振动或者面内扭转振动引起的.这为太赫兹技术对1-萘酚的识别提供了实验和理论基础,具有一定的理论意义和实际应用价值.

手性固定相气相色谱法分离及测定位置异构体1-萘酚和2-萘酚

气相色谱法分离位置异构体1-萘酚和2-萘酚是一个难点,尤其是测定1-萘酚中微量的2-萘酚杂质时,2-萘酚容易受到干扰。因此,建立一种准确、鲁棒性好的分离及测定方法,对1-萘酚和2-萘酚的纯度控制显得尤为必要。基于手性固定相的特殊选择性,建立了分离位置异构体1-萘酚和2-萘酚的气相色谱方法,同时考察了载气线速度、柱温、升温速率、分流比及进样量对1-萘酚和2-萘酚分离度的影响,并将该方法应用于实际样品的测定。采用环糊精类手性色谱柱SH-bDEXsa进行分析,氢火焰离子化检测器进行检测。在优化后的最佳色谱条件下:载气线速度60 cm/s,初始柱温180℃,升温速率7℃/min,进样量1μL,分离比9,1-萘酚和2-萘酚可在7 min之内实现分离,且分离度远大于1.5。1-萘酚和2-萘酚在1.0μg/mL~100.0μg/mL的浓度范围内,线性关系良好,相关系数均大于0.999,1-萘酚和2-萘酚的检出限均为0.27μg/mL,定量限分别为0.91和0.90μg/mL。以甲醇作为空白基质,1-萘酚和2-萘酚在1.0、5.0、20.0μg/mL 3个不同加标浓度水平下的回收率分别为93.1%~104.6%和90.4%~113.2%,相对标准偏差(RSD)分别为0.58%~4.70%和1.19%~2.67%。本方法简单、速度快,可用于1-萘酚或2-萘酚纯度测定及异构体杂质含量测定。

Fe(Ⅵ)氧化降解1-萘酚的实验研究及密度泛函理论计算

以1-萘酚(1-NAP)为目标污染物,采用Fe(Ⅵ)对其进行氧化降解,考察了降解效果的影响因素,进行了自由基分析,利用GC-MS鉴定了中间产物,基于密度泛函理论(DFT)预测了反应位点,并推测了反应路径。实验结果表明:在Fe(Ⅵ)与1-NAP(100 mg/L)的质量比为6∶1、反应液pH为9.0(硼砂缓冲溶液)的优化条件下,于12℃反应360 s,1-NAP降解率可达91.4%;Fe(Ⅴ)/Fe(Ⅳ)和·OH对1-NAP降解的贡献率分别为23.9%和14.5%。DFT计算结果表明,7、9、10号碳原子以及11号氧原子的亲电反应福井函数(f^(-))值较高,说明这些位点更易被Fe(Ⅵ)包围。Fe(Ⅵ)氧化降解1-NAP的机理包括单氧转移、双氧转移、·OH攻击以及单电子转移。

直接荧光光度法同时测定水中痕量的1-萘酚、2-萘酚

基于1-萘酚、2-萘酚荧光光谱扫描时激发波长与发射波长所存在的差异,建立了一种利用荧光光度法同时检测痕量的1-萘酚、2-萘酚的方法。文章综合考虑了pH值、温度、表面活性剂等因素对目标物检测的影响,同时研究了类似有机物和无机离子对本方法的干扰情况。与传统方法相比,该方法无需采用复杂的预处理步骤,无需昂贵的仪器设备,方法简单、快速,精密度和准确度高,对1-萘酚、2-萘酚的相对标准偏差(RSD)分别为1.26%和1.45%;检出限均为8.6×1 0-3ng.mL-1;该法用于合成样品和模拟的环境水样中1-萘酚、2-萘酚的同时测定,当1-萘酚2-萘酚比在1∶19～19∶1之间时,实验结果满意,回收率在95%～105%之间。说明本方法简单,灵敏,结果可靠,可用于环境水样中1-萘酚,2-萘酚的同时检测。

微波水相法合成外消旋1,1′-联-2-萘酚

报道了以FeCl3·6H2O为氧化偶合剂,水为溶剂,利用微波辐射技术,快速合成了 1,1′ 联 2 萘酚.同时对影响收率诸因素进行考察,确定了最佳反应条件:微波功率495 W,辐射时间40 s,n(β 萘酚)∶n(三氯化铁)=1∶2,收率达91%.与常规方法相比,本实验方法具有产率高、反应时间短、产物易分离和反应条件温和等优点.

1-氨基-2-萘酚-4-磺酸邻菲啰啉稀土配合物的合成及性质

本文报道了在无水乙醇中合成卜氨基-2-萘酚-4-磺酸、邻菲啰啉与稀土氯化物三元固态配合物的方法。元素分析确定了配合物的化学组成,通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、1HNMR谱、热谱、X射线粉末衍射、电学性质、溶解度等手段对配合物进行了表征。

Keggin型杂多酸催化合成1-乙酰胺基苯甲基-2-萘酚

以2-萘酚、苯甲醛和乙酰胺为原料、Keggin型杂多酸及磷钨酸盐为催化剂,采用无溶剂一步法经多组分缩合反应合成了1-乙酰胺基苯甲基-2-萘酚(AAN);比较了一系列Keggin型杂多酸及磷钨酸盐的催化效果。实验结果表明,磷钨酸的催化活性最高。同时考察了在磷钨酸催化剂作用下,催化剂用量、反应温度、原料配比和反应时间对AAN收率的影响,确定了适宜的反应条件:磷钨酸用量为反应物总质量的8.0%、n(苯甲醛)∶n(乙酰胺)∶n(2-萘酚)=1.15∶1.00∶1.00、反应温度120℃、反应时间40min;在此条件下,AAN的收率达到100.0%。该工艺具有催化剂用量较少、AAN收率高、反应速率快、后处理简单及产物色泽好等优点。

铜-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚体系的极谱吸附催化波研究及应用

在KH2PO4NaOH(pH=6.4)缓冲溶液中,Cu(Ⅱ)1(2吡啶偶氮)2萘酚(PAN)在-0.23V(vs.SCE)产生灵敏的络合吸附波。加入了过硫酸钾以后,波高进一步增加,二阶导数峰电流与1.5×10-8～6.0×10-6mol/LCu2+呈良好的线性关系;检出限为8.0×10-9mol/L。研究了极谱波的性质及增敏的机理,表明该极谱波为吸附催化波。用于大米、绿豆和人发中铜含量的测定,取得了满意的结果。

1,1′-联2-萘酚合成工艺的改进

在以β-萘酚为原料,进行三氯化铁氧化偶联反应合成1,1’-联2-萘酚的过程中,对两种溶剂(即水和甲醇-水)进行了比较。结果表明,前者为非均相反应,程序复杂,后处理困难,产率低;后者为均相反应,操作简便。当β-萘酚/FeCl_3·6H_2O(摩尔比)=1:1.6时产率可达到70.5％。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定染发剂中的1-萘酚和2-萘酚

提出了同时测定染发剂中1-萘酚和2-萘酚的高效液相色谱-串联质谱分析方法。染发剂样品经甲醇-水(1+1)混合液萃取,ProElut PLS固相萃取小柱净化,净化液吹氮蒸干后残渣用甲醇溶解并定容为1mL。此溶液经Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(2.1mm×150mm,3.5μm)分离,用不同体积比混合的乙腈和水梯度洗脱,采用电喷雾负离子模式多反应监测。1-萘酚和2-萘酚的线性范围均为0.05~10.0mg·L-1,检出限(3S/N)均为0.05mg·kg-1,测定下限(10S/N)均为0.2mg·kg-1。方法应用于测定实际样品中上述两化合物。以空白样品作基体加入混合标准溶液做回收试验,测得回收率在82.5%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)在6.3%~11%之间。

铑-1-(2-吡啶偶氮)萘酚络合吸附波测定微量铑

铑和 1- (2 -吡啶偶氮 )萘酚 (PAN)在 p H=5.0 0的邻苯二甲酸氢钾—氢氧化钠介质中生成具有电活性的络合物 ,在单扫示波极谱 - 0 .6 7V(vs.SCE)处呈现良好极谱还原波 .该波二阶导数峰高与铑的浓度在 2 .3× 10 -8～ 4 .8× 10 -7mol· L-1和 4 .8× 10 -7～ 9.7× 10 -6mol· L-1范围内呈线性关系 ,检出限为 7.6× 10 -9mol· L-1,并成功的用于贵金属合成样及合金样品中铑含量的测定 .

合成1-硝基-2-萘酚的一种新方法

在醋酸、相转移催化剂聚乙二醇存在下 ,2 萘酚与硝酸铈铵反应生成 1 硝基 2 萘酚。对反应条件进行了研究 ,结果表明最佳反应条件为 :2 萘酚与硝酸铈铵的物质的量比为 1∶1 2 ,水浴温度 5 0℃ ,反应时间 1 3h。产率达 86 2 %。

微波辐射固相合成外消旋1,1′-联-2-萘酚的改进

利用微波辐射 ,以FeCl3 ·6H2 O为催化剂 ,使 2 -萘酚进行氧化偶联反应 ,合成外消旋 1,1′ -联- 2 -萘酚 ,反应时间 2min ,产品产率 98.5 % ,m .p .2 15～ 2 16℃ .

纳米晶体TiO2光催化降解1-萘酚的路径

浓度为50 mg/L的1-萘酚废水在二次微波法制备的TiO2为催化剂、H2O2为氧化剂和紫外光组成的光催化氧化体系中常温下被彻底降解,CODcr和TOC去除率分别达到86.49%和89.36%.通过对降解反应全过程进行定时多点GC/MS检测,发现了60多种中间产物,并对中间产物的产生、变化及其相对含量与反应时间的关系进行分析、归纳.确定了1-萘酚降解的3条主要路径,全面准确地揭示了降解过程的全貌,对1-萘酚在上述氧化体系中的降解规律进行了实践和理论上的有益探索.

基于1,1′-联-2-萘酚衍生物的手性荧光传感器

具有光活性的1,1′-联-2-萘酚(BINOL)衍生物是近年来研究较多的C2轴不对称芳香化合物,不仅具有很强的手性诱导作用,而且在适合结构基团修饰下能产生很强的荧光,可作为一类有效而灵敏的荧光化学传感器。在与手性胺、氨基醇、氨基酸、α-羟基羧酸、手性醇和单糖等手性有机化合物作用时,该荧光化学传感器在不同识别位点接受客体分子、通过光诱导电子转移(PET)及电子交换能量转移(EET)等引起共轭高分子内能级发生变化,使得所有这些相互作用十分灵敏地在其发光强度和能量上反映出来,具体表现在化学传感器荧光增强与减弱或发射波长的变化上。本文总结了近年来1,1′-联-2-萘酚衍生物的荧光化学传感器在手性异构体识别领域的最新研究进展。

Cu(Ⅱ)-胺配合物催化1,1’-联-2-萘酚氧化的循环伏安法研究

用循环伏安法研究了Cu (Ⅱ )_胺配合物的电还原性质 ,实验结果表明 :铜胺配合物可以键合O2 ,并催化O2 的还原。Cu (Ⅱ )也能与 1 1 _联_2_萘酚配合 ,但是配合物不能键合O2 ,不能催化O2 的还原。所以铜胺配合物键合并活化了O2 ,具有模拟酶的特征。

1-溴-6-氰基-2-萘酚的合成

以2-萘酚(Ⅱ)为原料,经一锅两步反应制备6-溴-2-萘酚(Ⅳ),收率为89.0%;然后经氰化反应制备6-氰基-2-萘酚(Ⅴ),投料比n(CuCN)∶n(Ⅳ)=1.5∶1时收率为91.2%;最后分别用溴素和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)两种不同的溴化试剂制备了1-溴-6-氰基-2-萘酚(Ⅰ)。以溴素为溴化试剂,乙酸为溶剂,n(Br2)∶n(Ⅴ)=1∶1,Ⅰ的收率为89.8%;该法成本较低,适合工业上大规模生产。以NBS为溴化试剂,乙腈为溶剂,n(NBS)∶n(Ⅴ)=1.00∶1.03,收率几乎定量(99.2%);该法条件温和,简单高效,可避免溴素易挥发和吸入毒性大的缺点,更适合实验室小规模合成。

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分光光度法测定硫酸阳极氧化液中铜

研究了铜与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应,建立了测定硫酸阳极氧化液中铜的新方法。以TritonX-100为增溶增敏剂,明胶作稳定保护剂,在酸性条件下Cu-PAN络合物稳定保持在水相中,直接进行光度分析。该络合物在558nm处有最大吸收峰,其表观摩尔吸光系数ε=2.25×104L.mol-1.cm-1。方法检出限为0.028μg/mL,线性范围为0～3.2μg/mL,用于测定硫酸阳极氧化液中的铜,加标回收率为98.2%～105.6%,相对标准偏差≤0.34%。