苄基-2-萘基醚的相转移催化合成研究

以四丁基溴化铵为相转移催化剂,2-萘酚和氯化苄为原料合成苄基-2-萘基醚,采用单因素实验法,得到最佳配比为2-萘酚∶氯化苄∶催化剂∶氢氧化钠=1∶1.05∶0.028∶1.10(摩尔比)。在最佳反应温度100°C下反应1.5h,苄基-2-萘基醚的收率可达到85.32%以上,产品纯度达到99.6%以上。

微波辐射法合成苄基-2-萘基醚的研究

在微波辐射条件下,以2-萘酚和氯化苄为原料,用氢氧化钠作碱剂,碘化钾作催化剂,以水和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂合成了苄基-2-萘基醚;采用单因素实验法,考察了反应物的摩尔比、催化剂用量、微波功率、辐射时间等因素对苄基-2-萘基醚产率的影响。实验结果表明:在n(2-萘酚):n(氢氧化钠):n(氯化苄):n(碘化钾)=1:1.1:1:0.018,水7 ml,DMF 25 ml,微波功率320 W和辐射时间75 s的优化条件下,苄基-2-萘基醚的产率可达88.03%。

乙基-2-萘基醚合成方法改进

以四丁基溴化铵为相转移催化剂，２萘酚和溴乙烷为原料合成乙基２萘基醚，采用单纯型寻优法，得到最佳配比为２萘酚：溴乙烷：催化剂：氢氧化钠＝１∶１３３∶００７∶１６０（摩尔比）。在最佳反应温度７８℃下反应５ｈ，乙基２萘基醚的收率可达到９０％以上，产品纯度达到９９５％。

超声波辐射相转移催化合成苄基-2-萘基醚

为了探索香料苄基-2-萘基醚的合成方法,通过对催化剂的改进和利用超声波技术改善催化条件,使苄基-2-萘基醚的合成过程向绿色化靠近.具体实验方法是,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,环己烷为溶剂,在超声波辐射下,采用L9（3^4）正交试验法进行苄基-2-萘基醚合成条件的优化.实验结果表明,在超声波条件下,以四丁基溴化铵为相转移催化剂是合成苄基-2-萘基醚的一种可行工艺.合成苄基-2-萘基醚的最佳条件为：以四丁基溴化铵为相转移催化剂,2-萘酚与氯化苄的摩尔比为1∶1.05,反应温度为60-70℃,反应时间为1.5h,产率可达40.5%.

HClO_4/SiO_2催化合成烷基-β-萘基醚

采用二氧化硅负载高氯酸(HClO4/SiO2)作为催化剂,β-萘酚与醇类反应合成了10个烷基-β-萘基醚,反应时间3h^8h,产率10.7%~92.5%。在n(β-萘酚)∶n(甲醇)=1∶7,催化剂4g,反应时间3h,温度80℃条件下,β-萘甲醚产率达92.5%。产物的结构经1H NMR,IR和MS表征。

苄基-2-萘基醚的合成

报道了用 2 -萘酚与氯化苄在非质子溶剂中缩合反应合成苄基 - 2 -萘基醚。对各种不同的反应条件进行了研究 ,发现以 DMSO为溶剂 ,用 KOH为碱剂 ,2 -萘酚与氯化苄的摩尔比为 1∶ 1 .5 ,反应温度 95～ 1 0 0℃ ,反应时间 3h,苄基 - 2 -萘基醚收率达 97%以上。

苄基-2-萘基醚的合成工艺

苄基-2-萘基醚是芳香族的混醚。其传统合成方法条件苛刻。反应时间较长、操作复杂，产品收率低。主要用于合成苄氧萘青霉素等医药工业，且广泛地作为合成香料，用于皂用香料、化妆品香精及调合香精等香料工业。现以四丁基溴化铵作为相转移催化剂。

含1,4-萘基氯化聚芳醚酮酮无规共聚物的合成与性能

以无水AlCl3为催化剂、ClCH2 CH2 Cl和NMP(N ,N 二甲基吡咯烷酮 )为复合溶剂 ,由二苯醚 (DPE) ,2 ,5 二氯对苯二甲酰氯 (DCTPC)和 4 ,4′ 二 (α 萘氧基 )二苯酮 (DNBP)通过亲电缩聚反应合成了一系列新型主链含1,4 亚萘基结构的氯化聚芳醚酮酮无规共聚物。优化后的工艺条件为 :n(AlCl3)∶n(DCTPC)∶n(DNBP +DPE) =0 0 6∶0 0 1∶0 0 1,预聚合温度小于 - 10℃下反应 2h ,再逐渐升温至 2 5℃左右反应约 8h。研究了DNBP结构单元及含氯侧基对共聚物性能的影响 ,并用IR、DSC、TG、WAXD等方法对其进行了表征。结果表明 ,所得聚合物在 193～2 12℃的温度范围内均只出现一个玻璃化温度 (Tg)转变峰 ,且随着共聚物中DNBP结构单元含量的增加 ,其Tg 逐渐升高 ,而熔融温度 (Tm)和结晶度逐渐降低。同时由于芳环上氯取代基的影响 ,降低了共聚物的热分解温度(Td) ,但仍具有良好的耐热性并且明显提高了阻燃性能和溶解性能。当x(DNBP) <30 %时 ,共聚物仍为半结晶性 ,并选择n(DNBP)∶n(DPE)在 10∶90～ 30∶70范围内为理想的聚合物加工成型条件。共聚物的断裂伸长率随着DNBP结构单元的引入逐渐增加 ,而拉伸强度和拉伸模量却有所下降。该类共聚物的拉伸强度可达 78MPa以上 ,拉伸模量在 2 8GPa以上 。

环氧水解酶催化合成(R)-和(S)-普萘洛尔

利用筛选到的一株具有环氧化物水解酶活力的酵母菌ECU1040的冻干细胞,对缩水甘油萘基醚的生物催化拆分进行了研究,发现酵母菌ECU1040的冻干细胞能够选择性地水解缩水甘油萘基醚的(S)-对映体,产生(S)-型二醇和(R)-型环氧.在拆分的过程中发现,不同的底物与细胞的质量比会影响产物(R)-型环氧的最终光学纯度,在一定范围之内随着二者比例的提高,底物的最终光学纯度有所提高.在上述研究的基础上,利用(R)-型环氧和(S)-型二醇分别合成了(R)-和(S)-普萘洛尔.

普萘洛尔的合成与拆分研究

以1—萘酚、环氧氯丙烷为原料合成得到1-萘基环氧丙基醚,再与异丙胺反应得到外消旋普萘洛尔。外消旋体通过手性拆分试剂L-(+)-酒石酸进行化学拆分,生成的非对映异构体经选择性结晶得到(+)-普萘洛尔-L-(+)-酒石酸盐。

三种手性邻二醇的不对称合成及手性高效液相色谱分析

目的 立体选择性地合成 (1R,2 R) - (+) - 1,2 -二苯基 - 1,2 -乙二醇 (A ) ,(S) - (+) - 3-萘氧基 - 1,2 -丙二醇 (B)和(R) - (- ) - 1-苯基 - 1,2 -乙二醇 (C) .方法 以 t Bu OH/H2 O(1∶1)为溶剂 ,以 K3Fe(CN ) 6 为共氧化剂 ,用 DHQD- PHAL -OPEG- OMe/Os O4 分别催化反式二苯乙烯、萘基烯丙基醚和苯乙烯的不对称二羟基化反应 .反应结束后 ,通过萃取、沉淀和过滤来回收配体 .滤液减压蒸干得粗产物 ,进一步用柱层析分离得纯品 .产物用比旋光度法和核磁共振光谱法鉴定 ,其光学纯度用手性高效液相色谱法测定 .结果 产物的比旋光度和 1H核磁共振光谱 (1 H NMR)与相应二醇的化学结构相符 . A,B,C的对映体过量值 (enantiomer excess,ee)分别为 99% ,90 %和 82 % .结论 DHQD- PHAL- OPEG- OMe/Os O4 可有效催化烯烃的不对称二羟基化反应 ,制备手性邻二醇 .对反式 - 1,2 -二取代烯烃的立体选择性优于单取代烯烃 .