N-[4-(间甲基苯甲酰基哌嗪)乙酰基]-N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩基)-丙胺的合成

以N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩基)-丙胺(Duloxetine)为原料,合成了标题化合物。中间体和产物的结构经1H NMR、IR和质谱表征。

萘氧基萘并萘醌的合成和光致变色性质

萘氧基萘并萘醌的合成和光致变色性质方政，杨志范，王淑芝，徐素贤，方天如，王佛松（吉林工学院化工系长春）（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词萘氧基萘并萘醌，合成，光致变色苯氧基萘并萘醌类光致变色材料具有耐疲劳，室温下几乎无热消失反应，...

四萘氧基镉酞菁的合成及电子光谱

以4-硝基邻苯二腈、氯化镉、尿素及钼酸铵为原料,采用熔融法,经过4-萘氧基邻苯二腈合成了四萘氧基镉酞菁化合物,用元素分析、IR、UV、MS对其进行了表征.并研究了该化合物在DMSO和DMF等溶剂中的电子吸收光谱及荧光光谱.

2,4-二(2-烯丙基苯氧基)-6-(2—萘氧基)-1,3,5-三嗪的合成及性能研究

以三聚氯氰、2 -烯丙基苯酚和 β-萘酚为原料 ,通过两步法反应工艺合成了一种新型的双马来酰亚胺改性剂2,4 -二(2 -烯丙基 -苯氧基 ) -6 -(2—萘氧基 ) -1,3,5 -三嗪(BAPNPT)。用元素分析、质谱分析和红外分析分别对中间体和BAPNPT的结构进行了表征;分析测试了产品的熔点和在某些有机溶剂中的溶解性能;通过差示扫描量热法分析研究了产品的热聚合性能 ,结果发现BAPNPT不能热自聚 。

N-[4-[2-[乙酰基[2-萘氧基]乙基]氨基]-乙基]苯甲磺酰胺对离体豚鼠心房肌的影响

目的 考察 N-[4-[2 -[乙酰基 [2 -萘氧基 ]乙基 ]氨基 ]-乙基 ]苯甲磺酰胺 (MS0 0 49)对离体豚鼠心房肌的影响对心肌电生理特性 :收缩性、自律性、兴奋性的影响 ,并初步探讨其作用机制。方法 采用离体豚鼠心房肌 ,测定 MS0 0 49对心房收缩力、心率、功能不应期、兴奋性、自律性、静息后增强及正阶梯现象的影响。结果 MS0 0 491 0 - 8～ 1 0 - 5mol/L可延长左心房功能不应期 ,降低右心房收缩性及心率。MS0 0 49(1× 1 0 - 6 mol/L)对肾上腺素诱发左心房自律性无明显影响 ,对兴奋性亦无显著影响。但可显著抑制左心房正阶梯现象及静息后增强效应。结论 MS0 0 49可能作用于心肌钾通道 ,同时对心肌钙内流亦有非选择性的抑制作用。

手性离子对HPLC法拆分1-α-萘氧基-3-异丙氨基-2-丙醇对映体

建立了一种在Nova -PakCN HP氰基柱上拆分 1 α 萘氧基 3 异丙氨基 2 丙醇对映体的高效HPLC方法。流动相组成为V(二氯甲烷 )∶V(异丙醇 )∶V(乙酸 ) =98∶1∶1,添加N 苄氧羰基 S 苯基 L 半胱胺酸 (BPC)为手性离子对试剂 ,c(BPC) =3.0mmol/L ,流动相流速为 0 .3mL/min ,检测波长为 2 5 4nm ,1 α 萘氧基 3 异丙氨基 2 丙醇对映体的分离选择性为 1.15 ,分离度为 1.19,线性范围为 0 .1～ 4.5mg/mL ,浓度测定的变异系数为 0 .33 %～ 0 .71%

β-四萘氧基酞菁钴(Ⅱ)/二氧化锡纳米复合材料的原位合成及表征

以二价钴为模板采用原位合成的方法在SnO2凝胶基质合成的同时,通过萘氧基取代的邻苯二腈的四聚反应将β-四萘氧基酞菁钴在SnO2表面原位合成,得到β-四萘氧基酞菁钴/二氧化锡,并且利用UV、IR、XRD和TG对产物进行表征。结果表明:β-四萘氧基酞菁钴/二氧化锡的紫外光谱图中出现了酞菁特征吸收Q带的红移;红外光谱中出现了M-O的振动吸收峰以及在XRD测试中SnO2晶粒变小,都表明β-四萘氧基酞菁钴与二氧化锡之间形成部分化学键。

一步法合成3-(α-萘氧基)1,2-环氧丙烷

3-(α-萘氧基)1,2-环氧丙烷是心血管疾病药物心得安重要的中间体.本文研究了α-萘酚与环氧氯丙烷在碱性条件下,以聚乙二醇 400为相转移催化剂,用强碱作催化剂.一步法合成 3-(α-萘氧基 )1,2-环氧丙烷.合成路线缩短,反应条件温和,操作简便,产物容易获得.较适宜的反应条件是相转移催化剂用聚乙二醇 400,碱催化剂用 15%的氢氧化钠水溶液,在 95℃反应 10h.通过化学分析方法、红外光谱鉴定了产物的组成及性质.总收率为 83%,纯度为 98%.

新型萘氧基亚胺钛配合物催化乙烯聚合

以乙醇为溶剂,2-羟基1-萘醛与2,6-二异丙基苯胺通过希夫碱缩合得到一种新型萘氧基亚胺配体1a。配体1a在四氢呋喃(THF)溶剂中分别与NaH和TiCl4.2THF反应得到相应的钛配合物1。气相色谱-质谱联用(GC/MS)表征了配体结构,核磁共振氢谱(1H NMR)、元素分析等手段表征了配合物1。甲苯为溶剂,MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,0.6 MPa乙烯压力下30—70℃时钛配合物1催化乙烯聚合活性为2.66×105—7.24×105g PE(mol Ti)-1h-1,所得聚乙烯粘均分子量较高(3.5×104—25.5×104),将反应压力从0.1 MPa提高到1.0 MPa,1/MAO催化体系活性和聚合产物分子量能大幅提高。配合物1的活性具有明显的温度效应,在60℃达到最高。GPC和DSC表征结果说明所得聚合物为窄分布低支化度聚乙烯。

1,2-二[4-(2-溴乙氧基)-1-萘氧基]乙烷的结构及其卡宾前体的合成

以1,4-萘醌为原料采用Schlenk技术合成了非预期产物1,2-二[4-(2-溴乙氧基)-1-萘氧基]乙烷,利用1H NMR、13C NMR,尤其是借助DEPT和HSQC谱对其进行了结构确证.该化合物与1-甲基咪唑反应,得到一个新型卡宾前体1,2-双[4-(1-甲基-3-咪唑乙氧基)-1-萘氧基]乙烷六氟合磷酸盐,并利用1H NMR和ESI-MS进行了结构表征,进一步确证了1,2-二[4-(2-溴乙氧基)-1-萘氧基]乙烷的结构.

3-(1/2-萘氧基)邻苯二腈的合成、表征及其性质研究

以3-硝基邻苯二腈、1/2-萘酚为原料,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂、氢氧化锂为催化剂,进行芳环上的亲核取代反应合成了3-(1/2-萘氧基)邻苯二腈,通过1 H NMR,IR对其结构进行表征。测定了两种化合物的紫外及荧光光谱,讨论了酚羟基取代位置不同对性能的影响,结果表明:3-(2-萘氧基)邻苯二腈与3-(1-萘氧基)邻苯二腈相比,紫外吸收波长及最大荧光发射波长均发生一定程度的红移;将温度、时间和原料物质的量比作为反应的影响因素进行正交试验,得到最优反应条件为:3-硝基邻苯二腈与2-萘酚的物质的量比为1∶1,温度35℃,时间50min,产率为81%。

2-(1-萘氧基)-乙醇的新合成方法

对常用的精细有机化工产品2－（1－萘氧基）－乙醇提出一种新的、产率较高的合成方法，即以a-萘酚为起始原料，与溴代乙酸叔丁基酯在相转移催化剂存在下反应，然后对其产物进行还原而得到。

N,N-二乙基-2(α-萘氧基)丙酰胺的合成和拆分

R-(-)-N,N-二乙基-2(α-萘氧基)丙酰胺是高效旋光性除草剂。它以α-萘酚、氯丙酸和二乙胺为原材料合成,分别用成盐拆分法、定向合成法和优先结晶法制得。通过比较,优先结晶法折分工艺先进,适合于工业化生产。经HPLC检测,光学纯度≥98%。经药效试验表明,R-(-)-N,N-二乙基-2(α-萘氧基)丙酰胺的药效是S-(+)-N,N-二乙基-2(α-萘氧基)丙酰胺的8倍,是(±)-N,N-二乙基-2(α-萘氧基)丙酰胺的1.7～2倍。

(S)-(+)-N,N-二甲基-3-(1-萘氧基)-2-噻吩基丙胺的合成研究

以2-乙酰噻吩为原料,经Mannich反应、还原反应、手性拆分、光延反应合成(S)-(+)-N,N-二甲基-3-(1-萘氧基)-2-噻吩基丙胺。对反应物配料比、反应时间和温度等工艺影响因素进行了研究,总收率达40.26%(以2-乙酰噻吩计),其结构经1H NMR和MS确证。

水解动力学拆分3-(1-萘氧基)-1,2-环氧丙烷

研究了3-(1-萘氧基)-1,2-环氧丙烷[(R,S)-1]在Salen Co(Ⅲ)催化下的水解动力学拆分(HKR)。以转化率和ee值为指标,考察了催化剂用量、底物用量、反应温度、反应时间、溶剂种类等对HKR反应的影响。最佳HKR条件为:(R,S)-1 10 mmol,w[Salen Co(Ⅲ)]=0.75%,THF 1 mL,水0.5 eq,于25℃水解40 h,(R,S)-1的转化率为49.5%,(S)-1的ee为99.5%。

新颖水田除草剂萘氧基丙酰替苯胺

宇都宫大学和三井东压化学公司从1967年起,用了12年时间共同研制和开发新型水田除草剂。规划的成功使笔者得以首创含萘氧基的新型植物激素类除草剂。为了满足安全性的要求,唯有使除草剂只对植物细胞具很强的生理活性,而对动物细胞一点也不起作用。这就是笔者之所以考虑以植物激素作除草剂的主要原因。由于萘氧基脂肪酸化合物的生理作用酷似天然的植物激素,故笔者选用了这种化合物。

副产对映体(R)-N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩)-丙胺的消旋工艺研究

研究盐酸度洛西汀关键手性中间体(S)-N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩)-丙胺的副产对映体(R)-N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩)-丙胺消旋工艺。方法:考察溶剂、消旋试剂、反应温度、反应时间对反应结果的影响,得到优化反应条件。结果:通过浓盐酸对手性副产(R)-N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩)-丙胺的消旋得到盐酸度洛西汀前端中间体N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩)-丙胺。结论:最佳反应条件为:采用底物1倍质量的水作溶剂,温度35~40℃,反应时间48 h,37%盐酸用量为底物质量比2倍时,底物的消旋转化率可达97%以上,消旋产物的粗品得率达92.2%。

2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮诱导Hep3B人肝癌细胞凋亡的机制

近年来,紫草萘醌类衍生物因其临床应用受到副作用的限制。为寻找副作用小疗效高的新型抗肿瘤药物,合成了2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮,并对其化学结构进行了鉴定。同时研究了2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮对人肝癌细胞活力、凋亡的影响及其潜在机制。研究结果表明,通过MTT检测其细胞活力,发现2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮显著降低了人肝癌细胞系的细胞活力。蛋白免疫印迹结果表明,该化合物可通过上调Cle-caspase3、Bad和Bax凋亡相关蛋白表达水平来诱导肝癌细胞Hep3B凋亡。为进一步检测2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮诱导Hep3B细胞发生凋亡的原因,使用荧光探针JC-1检测了2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮处理后Hep3B细胞内线粒体膜电位的变化。结果发现,与对照组相比,药物处理组线粒体膜电位显著下降,绿色荧光增强,红色荧光减弱,说明2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮能通过线粒体损伤来诱导Hep3B细胞凋亡。由于2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮显著诱导Hep3B细胞凋亡。因此,2-(4-甲氧基-苯巯基)-5,8-二甲氧基萘-1,4-二酮具有良好的抗肿瘤活性。

聚醚酮酮/4,4′-双(β-萘氧基)二苯砜多嵌段共聚物的合成与表征

通过酰氯端基聚醚酮酮 (PEKK)低聚物和 4,4′ 双 ( β 萘氧基 )二苯砜 (BNODPS)的溶液缩聚反应 ,制备了不同BNODPS含量的PEKK BNODPS多嵌段共聚物系列样品。用IR、DSC、TGA、WAXD等方法对共聚物进行了表征和性能测试。结果表明 ,随着共聚物中BNODPS含量的增加其玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高 ,而其熔融温度 (Tm)则逐渐降低。与对苯基PEKK相比 ,共聚物具有较高的Tg 和较低的Tm 。

八-n-丁氧基萘酞菁铜LB膜的制备及气敏特性研究

研究了八 -n-丁氧基萘酞菁铜 [Cu Nc( OBu) 8]在水亚相表面上单分子膜的形成过程 ,并在亲水基片上以Z型拉膜方式成功地拉制了多层 LB膜 .研究结果表明 ,八 -n-丁氧基萘酞菁铜在表面压为 1 5～ 5 0 m N/m条件下可形成稳定的固态膜 ,其分子极限面积为 0 .74 nm2 ,崩溃压为 5 5 m N/m;多层 LB膜八 -n-丁氧基萘酞菁铜以面对面的形式有序排列 .该膜对醇类蒸气具有较好的敏感特性 ,灵敏度顺序为异丙醇 >乙醇 >甲醇 ,其响应范围为 ( 1～ 5 )× 1 0 - 5(体积分数 ) ,且响应时间短 ( 2 s内 ) ,恢复快 ( 5 s内 ) ;而对氨气 (体积分数1× 1 0 - 4 )响应时间长 ( 30～ 60 s) ,恢复慢 ( 4～ 5