S-(-)-2,2′-联二萘酚衍生物的合成及其螺旋结构与旋光性的关系

以S-(-)-2,2’-联二萘酚为手性模板分子,合成出了它的两个七元环衍生物.通过对它们的旋光值、X衍射结构及构象的研究,找出了它们的螺旋结构与旋光性的关系,并对其族光大小进行了比较.此外,首次提出我们建立的螺旋片段判定规则及我们定义的ω值.

新型树状结构手性联二萘酚衍生物的合成及催化性能研究

报道了树状结构的手性联二萘酚 ( BINOL)配体的合成及其在二乙基锌对醛的不对称加成反应中的应用 .( R) -2 ,2′-二羟基 -1 ,1′-联萘 -3,3′-二羧酸与末端为氨基的 Frechet聚芳醚型树状分子经缩合反应 ,以中等产率得到 0～ 3代的树状分子配体 ,用 1 H NMR,IR和 MALDI-TOF质谱进行了结构表征 .这些树状手性配体与 Ti( OPri) 4在无水甲苯溶液中形成的配合物是二乙基锌对醛不对称加成反应的高效催化剂 ,树状分子载体的体积对催化剂的对映选择性没有明显的影响 .以邻氯苯甲醛为底物时 ,反应的对映选择性随树状分子代数的增加而有所提高 .

异喹啉酸衍生物刷型手性键合固定相的制备及在联萘酚衍生物拆分中的应用

A novel chiral stationary phase(CSP) for HPLC was prepared by synthesizing 3,5-dinitrobenzoyl-(S)-1,2,3,4-tetrahydro-3-isoquinolinecarboxylic acid as chiral selector and bonding it with 3-aminopropylsilane modified silica.The resolutions of 8 enantiomers of binaphthol and its derivatives were achieved by using hexane-ethanol-acetic acid(98∶2∶0.5,volume ratio) as mobile phase with a column temperature 30 ℃ and detected at ultraviolet 254 nm.The effects of acetic acid and alcohol organic modifiers on retention and resolutions of the analytes were examined.The enantioselectivities α of the analytes on CSP could be improved by adding acetic acid to mobile phase due to masking effect of H^+ on the residing silanol and amino group.

手性联萘酚衍生物的不对称合成及其对映体含量测定

使用(+)-苯丙胺和CuCl2.2H2O形成的配合物为手性催化剂,以3-羟基-2-萘甲酸甲酯(1)和2,7-萘二酚(2)进行反应,得到对映体过量的联萘酚衍生物2,2′,7′-三羟基-1,1′-联萘-3-甲酸甲酯(3),采用加入手性双噁唑啉噻吩化合物(4)为诱导试剂的1H-NMR的方法测定化合物(3)的ee值.

一种新型DNB-L-脯氨酸手性键合相的合成及联萘酚衍生物的拆分

以3,5-二硝基苯甲酰-L-脯氨酸为手性选择子,通过11-氨基十一酸臂和3-氨丙基硅烷偶联剂,制备了一种新型的硅胶手性键合固定相。采用V(正己烷)∶V(乙醇)∶V(乙酸)=98.0∶2.0∶0.5作为流动相,在柱温30℃,流速1.0mL·min-1和紫外254nm检测条件下,拆分了4种联萘酚及其衍生物对映体。

手性联萘酚衍生物的设计与合成

以手性BINOL为母体,修饰醛基,通过磷叶立德反应,与系列二苯乙烯构型的Wittig试剂反应,合成一系列基于联萘骨架的大共轭体系的联萘酚衍生物,并用核磁对其进行结构的表征。

含有偶氮基团的两亲性萘酚衍生物的LB膜及其酸致变色性能

合成了一种含有偶氮基团的两亲性萘酚衍生物。该化合物在纯水亚相上能够形成稳定的单分子膜 ,并可转移到固体载体上形成LB膜。在LB膜中观测到酸致变色现象 ,即置于HCl气氛中的有序分子薄膜由黄色转变成紫色 ,而用NH3 气体处理该LB膜后 ,膜的颜色可以恢复如初。这一过程可以反复多次。

基于联萘酚衍生物的荧光传感器对Ca^(2+)的选择性测定

设计了基于联萘酚衍生物(LZ)的高选择性的荧光化学传感器,分别采用荧光光谱和紫外-可见光谱法研究了其对Ca^(2+)的识别.结果显示,与其他金属离子,如Ag^+、Al ^(3+)、Bi ^(3+)、Cd^(2+)、Co^(3+)、Cr^(3+)、Cu^(2+)、Fe^(3+)、Hg^(2+)、K^+、Mg^(2+)、Mn^(2+)、Ni ^(2+)、Pb^(2+)、Zn^(2+)相比,探针LZ对Ca^(2+)呈现良好的选择性.并且该探针在486nm处的荧光强度与Ca^(2+)浓度在2~7μmol/L范围内呈现良好的线性关系,其回归系数为0.994,检测限为0.8μmol/L,多次测定的相对标准偏差为2%.

新型联萘酚衍生物手性固定相的性能

以R-联萘酚为手性源合成了3,3′-二对苯甲酸-2,2′-二甲氧基-1,1′-二萘,将其键合到3-氨基丙基硅烷基化硅胶上制成手性固定相。采用扫描电镜、红外光谱和元素分析法对联萘酚衍生物手性固定相进行表征。采用高效液相色谱法探究联萘酚衍生物手性固定相对手性化合物和位置异构体的拆分性能,以正己烷-异丙醇溶液为流动相,紫外检测波长为254nm。结果表明,该固定相使5种手性化合物得到拆分和8种位置异构体得到不同程度的分离。

手性3-取代联二萘酚衍生物的合成及在不对称环氧化中的应用

目的:研究α,β不饱和酮的不对称环氧化反应。方法:利用手性的3-取代联二萘酚和Fe3+、La3+、Al3+的配和物诱导不对称环氧化反应。结果:成功合成了三个3取代联二萘酚衍生物,并将其运用于不对称环氧化反应。手性La3+配合物催化的环氧化反应,取得88%的产率以及46%对映异构体过量;手性Fe3+和Al3+配合物体系,环氧化产率较高,产物为消旋体。结论:手性的3-羟甲基联二萘酚镧配合物能够催化α,β不饱和酮的不对称环氧化反应并获得较高产率和中等的对映选择性。对该不对称环氧化反应的研究,为合成光活性环氧化物类药物中间体提供了新方法。

2－萘酚衍生物

２－萘酚衍生物２－萘酚是极其重要的精细化工原料，其衍生物主要用于染料和有机颜料生产，也用来生产医药、农药、香料、橡胶防老剂、皮革合成鞣剂、纺织印染助剂和选矿助剂等。我国在１９８８年的消费结构为：染料７０．２％、防老剂１２．３％、皮革鞣制与印染７％、农...

基于联萘酚衍生物的荧光传感器对金属离子的选择性测定

金属离子在人类的生命活动中随处可见,用于金属离子检测的荧光化学传感器由于其便于使用和高灵敏度而引起了许多关注,近年来联萘酚衍生物荧光传感器在金属离子识别领域被广泛应用。本文主要综述了近几年来基于联萘酚衍生物的荧光传感器对Hg^2+、Ca^2+和Zn^2+等金属离子的选择性测定的研究进展。期望联萘酚衍生物的荧光传感器能广泛的应用到自然水体或人体的金属离子检测中。

联萘酚衍生物固定相的制备及其手性分离研究

1,1'-联萘基-2,2'-二酚(BINOL)具有稳定的C_2轴手性,是一种理想的手性源并能根据需要对其萘环进行修饰。以R型BINOL为原料,合成(R)-3,3'-二(对羧基苯基)-2,2'-二甲氧基-1,1'-二萘,将其涂敷于C18硅胶表面制成手性固定相,并用以制备高效液相色谱柱。以pH 2的高氯酸溶液为流动相,流速为0.4 mL/min,柱温为25℃条件下,研究了该固定相对不同类型的手性化合物的拆分能力。结果表明,在此色谱条件下,有美托洛尔、DNB-亮氨酸、赖氨酸、苏氨酸和谷氨酸等11种外消旋化合物得到了不同程度的拆分,说明该固定相能对手性化合物进行一定的拆分。

2,2′-联萘酚及其衍生物的合成研究进展

总结了消旋联萘酚、手性联萘酚的合成进展,以及它们在制备联萘酚衍生物中的应用进展,重点介绍了所用的氧化剂、催化剂等反应条件。指出应加强对联萘酚的合成研究,特别是高效的手性催化合成研究,和手性联萘酚衍生物的合成和应用研究。

八元瓜环与2-萘酚紫菁衍生物自组装体系的研究

合成主体八元瓜环CB[8]和客体紫菁衍生物,利用紫外吸收光谱、核磁共振氢谱、荧光光谱法等分析方法测试了八元瓜环CB[8]与2-萘酚紫菁衍生物的主客体作用。实验结果表明,CB[8]与2-萘酚紫菁衍生物客体均有可以自组装形成1:1三元包合物,它们可以与L-色氨酸以不同结合模式形成超分子体系,为超分子荧光识别色氨酸分子开关的设计奠定实验基础。

萘酚喹衍生物的合成及体内抗疟活性评价

目的通过对萘酚喹进行改造,以发现活性更高的抗疟药。方法用3-羟基丙胺、4-羟基丁胺、N-(2-氨基乙基)吗啉、3,5-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌嗪替代萘酚喹特丁氨基,采用曼尼希反应与关键中间体7缩合,得到目标化合物,结构经1H-NMR和ESI-MS验证。采用4日抑制法对衍生物进行体内抗疟活性评价,计算ED50。结果合成的5个萘酚喹衍生物为新化合物,均未见报道。体内活性结果显示化合物8、9、11具有抗疟活性,其中化合物9的抗疟活性较好。结论萘酚喹的特丁氨基被不同的含氮六元环取代会影响化合物的体内抗疟活性。

新型表面聚合型手性固定相的制备及应用

采用(S)-2-氨甲基四氢吡咯作为手性单体,以键合在3-氨丙基硅胶上的4,4'-偶氮-二(4-氰基)戊酸(ACVA)作为引发剂,通过直接引发表面聚合反应,制备了一种新型HPLC刷型手性固定相CSP-a。采用乙腈-甲醇为流动相,在柱温30℃和UV 254 nm检测条件下实现了对联萘酚衍生物、氨基酸衍生物的色谱拆分。结果表明,CSP-a对π酸和π碱类化合物都有明显拆分效果。

新报道的一些具有农药活性的化合物

在全球的粮食生产中,农药发挥着很大的作用。然而农药应用也带来了一系列问题,如抗性的产生,对环境的影响和人畜的毒害作用,急需人们开发新颖的、安全、低毒农药。以天然物质为农药,或以天然化合物为农药先导物,是目前农药开发的重要途径。介绍了一些具杀线虫活性的天然酯和其类似物,具拒食和杀虫活性的萘酚衍生物以及从刺苞菜蓟分离得到的具有除草活性的物质,具杀螨和杀虫活性的喹啉类似物,具杀菌活性脂肽,除草活性物质holadysenterine和新类别除草活性物质环戊-4-烯-1,3-二酮物。

新型表面聚合联萘胺型手性固定相的制备及评价

采用(R)-(+)-1,1′-联萘2,2′-二胺(DABN)作为手性单体,以键合在3-氨基硅胶上的4,4′-偶氮-二(4-腈基)戊酸(ACVA)作为引发剂,通过直接引发表面聚合反应,制备了一种新型HPLC刷型手性固定相(CSP-a).采用庚烷-醇-有机调节剂-有机酸为流动相,在柱温30℃和UV254nm检测条件下实现了在CSP-a上联萘酚衍生物、3,5-二硝基苯甲酰-氨基酸甲酯和乙酯以及一种反式环氧乙烷衍生物对映体的色谱拆分,考察了有机调节剂和有机酸对样品在CSP-a上拆分的影响.结果表明,CSP-a对于π-酸及π-碱类化合物都有明显拆分效果,三氟醋酸调节作用优于冰醋酸,流动相中加入CH2Cl2和CHCl3可增强保留,改善分离度.