蓖麻酸甲酯热裂解产物的气相色谱分析

采用GC/MS联用法对蓖麻酸甲酯热裂解各组分定性,并采用GC对其主要产物定量分析。本法克服了用传统化学法测定因损耗大而使结果偏低的弊病。方法简便、快速、准确,结果较为满意。

蓖麻酸甲酯裂解反应宏观动力学

本文阐述了蓖麻酸甲酯在８２８－８７８０Ｋ间裂解属一级反应。反应速率方程式（－γＡ）＝Ｋ。ｅｘｐ（Ｅ／ＲＴ）．ＰＡ，活化能Ｅ＝１．７２９×１０５Ｊ／ｍｏｌ，频率因子Ｋｏ＝３．９４３７×１０８［ｍｏｌ·ａｔｍ－１·Ｌ－１·ｍｉｎ－１］；当温度超过８７８°Ｋ时，深度裂解反应加剧，热裂解反应变为复合反应。

蓖麻酸甲酯水解反应性能研究

以自制蓖麻酸甲酯为原料,对其进行了水解反应性能的研究。采用单因素试验考察了反应温度、水与蓖麻酸甲酯体积比、酸碱性及反应时间对蓖麻酸甲酯水解率的影响。结果表明:按碱性、中性、酸性水解顺序蓖麻酸甲酯水解率依次减小;反应温度越低,蓖麻酸甲酯水解率越小;水与蓖麻酸甲酯体积比越小,蓖麻酸甲酯水解率越小;反应时间缩短,蓖麻酸甲酯水解率减小;在酸性介质、水与蓖麻酸甲酯体积比1∶1、反应温度25℃、反应时间60 min条件下,蓖麻酸甲酯水解率为4.2%。选择在酸性介质、较低温度、较少水量条件下对蓖麻酸甲酯进行快速水洗对降低其水解损失是有利的。

蓖麻酸甲酯裂解反应装置及工艺的评选

在不锈钢管式反应器中，考察了不同填料和引发剂对蓖麻酸甲酯裂解反应的影响。试验表明，未填充管式反应器具有操作方便，不易结炭，选择性高等优点。在优化工艺条件下，庚醛和十一烯酸甲酯的单程收率分别达２５．８％～２６．７％和４５．９％～４６．７％．

蓖麻酸甲酯裂解产物的气相色谱分析

蓖麻酸甲酯的热裂解产物过于复杂,其主要产物在其沸点温度容易分解:因此没有好的分析方法.本文建立了一种气相色谱方法,使用 OV—101毛细柱和精心选择的程序升温条件,使80多种组分得到满意的分离,其主要成份的定性、定量足够精确.

蓖麻油酸甲酯乙氧基化物的合成及物化性能

先用酯交换甲酯化法制备了蓖麻油酸甲酯，再与环氧乙烷（EO）反应合成了不同平均EO数的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物（CA-MEE），分析了EO数分布，测定了物化性能。结果表明，EO对酯基的选择性高于对仲羟基的选择性；CA-MEE的浊点为37．7～66．2℃，γcmc为36．52～37．38mN／m，cmc为（1.73～3．94）×10^-5mol／L，润湿力为183～457S，对大豆油的乳化能力为17．2～25．9min，而对石蜡的乳化能力稳定在7．8～9．8min。与其他表面活性剂对比可知，平均E0数为10的CA-MEE的γcmc大于OMS-10，而cmc则低于OMS-10；CA-MEE的润湿力比COMEE-8和OMS的弱，但乳化力却优于COMEE-8和OMS。

反应型表面活性剂-蓖麻油酸甲酯硫酸铵的合成

介绍了一种新颖反应型表面活性剂 -蓖麻油酸甲酯硫酸铵的合成方法 ,突出介绍了氨基磺酸作为硫酸化剂的优点 ,详细讨论了各种因素的影响 ,得出了最佳工艺条件 :配比为 n(蓖麻油酸甲酯 )∶n(氨基磺酸 )∶n(尿素 ) =1 .0 0∶ 1 .0 5∶ 0 .80 ,反应时间 3h,反应温度 1 2 0～ 1 30°C。

离子液体[Hmim]HSO_4催化合成乙酰蓖麻油酸甲酯

以蓖麻油酸甲酯(1)为原料,在[Hmim]HSO4离子液体催化下与乙酸酐(2)经酰化反应合成了乙酰蓖麻油酸甲酯,其结构经IR和MS确证。在最佳工艺条件[1 30 mmol,[Hmim]HSO44.0 wt%,n(2)∶n(1)=1.5∶1,于80℃反应4 h]下,收率94.82%。

环氧乙酰蓖麻油酸甲酯的工艺研究

采用一步法、无溶剂生产工艺代替二步法、有溶剂生产工艺生产环氧乙酰蓖麻油酸甲酯(EMAR)的工艺研究结果显示:反应温度降低20℃;环氧值由3．0％提高到5．0％,更重要的是其产品成本下降30％以上．

蓖麻油酸甲酯生产工艺与主要用途

蓖麻油酸甲酯是生产尼龙—11的原料,本文介绍了它的产品规格、化工原理、生产工艺,主要设备、操作程序、技术参数、经济指标等,也顺便指出了副产品甘油的回收事宜。

蓖麻油酸甲酯的乙酰化、环氧化与聚氧乙烯蓖麻油产品制取

以蓖麻油为原料,经醇解、乙酰化、环氧化、加成反应可得到化工增塑剂和EL乳化剂。本文就它们的化工原理、制取工艺、产品质量和用途作了较全面的解读。

蓖麻油酸甲酯乙氧基化物的合成与耐酸耐碱性研究

在一定的温度和压力条件下,以及特制的均相催化剂作用下,直接由蓖麻油酸甲酯得到了产物蓖麻油酸甲酯乙氧基化物（ECAME-10）。通过皂化值、气相色谱（GC）和1HNMR测定了ECAME-10的平均环氧乙烷（EO）加合数,在不同p H条件下测定了ECAME-10的耐酸耐碱性,并跟踪拍摄了不同p H溶液不同阶段的外观照片,同时测定了不同阶段溶液的表面张力。结果显示：ECAME-10有较强的抗水解能力,当p H=4~9时,ECAME-10的水解较慢,8周后其水解率在40%以下;水解后的表面张力数据表明,水解后溶液的表面张力可保持稳定。

蓖麻油酸甲酯乙氧基化物水溶液的动态表面张力

用最大气泡压力法分别测定了不同环氧乙烷(EO)加合数(10、12、14、16、20)的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物(ECAME)水溶液的动态表面张力(DST)。考察了浓度、温度和无机电解质对DST的影响,探讨了不同浓度时DST参数(动态表面张力特性参数n,平衡时间t*,曲线最大斜率R1/2)的变化规律。结果表明,随着EO数由10增加到20,DST不断增大;随着浓度由0.5×10-5mol/L增加到10×10-5mol/L,n由3.02减小到1.05,t*值由14.45减小到2.29,R1/2由0.43增大到6.44,则动态表面活性增大,DST降低;随着温度由25℃升高至45℃,DST降低;吸附初期DST曲线随无机电解质浓度的增大而升高,吸附后期DST曲线随无机电解质浓度的增大而降低。和常规的脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)相比,ECAME的动态表面活性更加优异,这为开拓ECAME的应用指明了新的方向。

蓖麻油酸甲酯乙氧基化物洗涤性能的研究

对不同平均环氧乙烷（EO）加合数的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物（ECAME）的洗涤性能进行了测定，并考察了其在不同pH条件下的抗水解能力．结果表明，平均EO加合数为14的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物（ECAME-14）的洗涤能力最好．在pH为4-9的溶液中放置4周，ECAME-14水解率很低．在碱性条件下，其表面活性被削弱，但在酸性条件下，其表面活性增强．

萃取法富集蓖麻油酸甲酯工艺研究

采用两种液液萃取的方法对蓖麻油酸甲酯的提纯进行了研究,原料直接萃取法采用石油醚（60-90℃）和90%（体积比）甲醇水溶液的混合物做萃取剂从蓖麻油甲酯混合物中萃取得到蓖麻油酸甲酯,收率达到86%以上,质量分数达到97%以上。葵花油添加萃取法采用90%甲醇水溶液从蓖麻油甲酯和精炼葵花油的混合物中萃取得到蓖麻油酸甲酯,收率同样达到86%以上,质量分数达到94%以上。实验表明两种方法收率一致,而原料直接萃取法操作复杂,所得蓖麻油酸甲酯质量分数高,葵花油添加萃取法操作简单,所得蓖麻油酸甲酯质量分数相对低。

蓖麻油酸甲酯合成和高温裂解反应条件优化

先用蓖麻油和甲醇酯交换合成蓖麻油酸甲酯,再对蓖麻油酸甲酯进行高温裂解制备十一碳烯酸,探讨各种因素对蓖麻油酸甲酯合成和裂解的影响,得到较为适宜的反应条件。合成蓖麻油酸甲酯适宜的条件为:系统真空度0. 095 MPa,反应时间4 h,甲醇钠催化剂质量为蓖麻油质量的3. 00%,反应温度35℃,醇油物质的量比18∶1,该条件下,蓖麻油酸甲酯收率为86. 4%; 550℃裂解蓖麻油酸甲酯为最佳温度,十一碳烯酸收率为44. 15%。

蓖麻油酸甲酯的优化制备及表征

以蓖麻油和无水甲醇为原料,氢氧化钾为催化剂,采用酯交换反应制备了蓖麻油酸甲酯(MR)。采用正交设计试验考察了温度、时间、醇油摩尔比、添加剂用量对产物收率和40℃运动粘度的影响。优化条件下的产物收率为96.7%,40℃运动粘度为15.7 mm2/s,蓖麻油酸甲酯含量为84.1%。采用傅里叶红外光谱仪、质谱仪及核磁共振仪对反应物进行了结构表征。

蓖麻油甲酯环氧化反应的工艺研究

以蓖麻油甲酯为原料,甲酸、乙酸、过氧化氢为氧化剂,采用浓硫酸为催化剂,对蓖麻油甲酯进行环氧化,制取环氧化蓖麻油甲酯。实验考察了反应时间、反应温度、甲酸、乙酸、过氧化氢及催化剂用量对反应的影响。研究结果表明,在60℃下,n(蓖麻酸甲酯):n(甲酸):(30%过氧化氢)=1:1.7:4.4,反应时间为4 h,浓硫酸:蓖麻酸甲酯=4 wt%,反应温度为57℃。乙酸的最佳工艺条件为n(蓖麻酸甲酯):n(乙酸):n(30%过氧化氢)=1:0.83:3.3,反应时间为4 h,浓硫酸:蓖麻酸甲酯=6 wt%,反应温度为60℃。

新型蓖麻油基季铵盐的合成及其抑菌性能

以蓖麻油酸甲酯为起始原料,与N,N-二甲基-1,3-丙二胺和溴化苄、溴乙烷通过酰胺化反应和季铵化反应生成了新型蓖麻油基季铵盐,其结构经FTIR、1HNMR、13CNMR及ESI-MS进行了确证。采用抑菌圈直径法对目标产物的抑菌性能进行了测试,结果表明,两种季铵盐均有一定的抑菌活性,N,N-二甲基-N-乙基-蓖麻油酸酰胺丙基溴化铵的抑菌活性略强于N,N-二甲基-N-苄基-蓖麻油酸酰胺丙基溴化铵。