基于UPLC-Q-TOF/MS^(2)联用技术的菖蒲属中药7H-薁[1,2,3-i,j]异喹啉-7-酮类成分的分析

研究不同产地菖蒲属中药中7H-薁[1,2,3-i,j]异喹啉-7-酮(7H-azulene[1,2,3-i,j]isoquinoline-7-one,7H-AI7O)类成分的种类和分布。综合运用溶剂提取法、溶剂萃取法、柱色谱分离技术和薄层色谱法,以菖蒲新碱(neo-tatarine)为对照品,富集菖蒲属中药中7H-AI7O类成分,再采用超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF/MS2)技术分析其组成。在10批菖蒲属中药中,S2、S4和S5批藏菖蒲和S6批石菖蒲中检测出7H-AI7O类成分,其中,藏菖蒲S2批检测到5个7H-AI7O类化合物,藏菖蒲S4批检测到2个7H-AI7O类化合物,藏菖蒲S5批和石菖蒲S6批中仅检测到菖蒲新碱。虽然检测样本数量有限,但就目前的结果分析,菖蒲属中药藏菖蒲和石菖蒲均存在7H-AI7O类成分,含7H-AI7O类成分的藏菖蒲较石菖蒲的产地分布广,藏菖蒲所含7H-AI7O类成分的种类较石菖蒲丰富。该研究为7H-AI7O类成分的多植物来源、微量成分检测及相关作用机理的研究提供了实验依据。

三组分一锅法合成3-(2-喹啉基)薁甲酸甲酯衍生物

在质子酸作用下,以1-甲酰基薁-3-甲酸甲酯、芳香胺和脂肪醛为原料,三组分一锅法合成了一系列3-(2-喹啉基)薁甲酸甲酯衍生物.该反应收率良好、操作简单、条件温和.产物的结构通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析证实,同时给出了该反应可能的反应机理.

3-(2-取代噻唑-4-基)愈创兰烃薁的合成及抗菌活性

以3-氯乙酰基愈创兰烃薁、硫脲或硫代酰胺为原料,一锅法合成了一系列3-(2-取代噻唑-4-基)愈创兰烃薁衍生物.该反应收率良好、操作简单、条件温和.产物的结构通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析证实.对所合成化合物进行了抗菌活性测试,初步表明具有活性.

1-溴乙酰基薁-3-甲酸甲酯在离子液体中的亲核取代反应

在室温离子液体[Bm im BF4]中,亲核试剂与1-溴乙酰基薁-3-甲酸甲酯进行取代反应,高选择性、高收率地生成1-取代乙酰基薁类衍生物,其结构经1H NMR,IR和元素分析确认。

3,3-二甲基-2-(3-甲基薁乙烯基)-3H-吲哚衍生物的合成

1-甲酰基薁-3-甲酸甲酯和2,3,3-三甲基-3H-吲哚衍生物发生缩合反应,合成了一系列3,3-二甲基-2-(3-甲基薁乙烯基)-3H-吲哚衍生物,收率48%～64%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。

钯催化下1,3-二甲酰基薁类衍生物的合成

在钯催化作用下,以一氧化碳和氢气为甲酰化试剂,以苯做反应溶剂,在6×106Pa、120℃下,反应底物、有机碱和催化剂的物质的量比为1∶2∶0.02,合成了1,3-二甲酰基薁,产品收率为77%。在此反应条件基础上,通过改变取代基,进行酰基化反应合成了1,3-二甲酰基-5-甲基薁,1,3-二甲酰基-6-叔丁基薁,1,3-二甲酰基-2,4,6-3甲基薁3种薁类衍生物,收率分别为68%、60%、65%。实验反应收率良好、操作简单、条件温和。4种新型化合物的产品结构通过红外光谱仪、核磁共振光谱仪以及元素分析仪进行了表征。

新型含薁类结构吖啶衍生物的合成

以醋酸为催化剂,通过三组分[1-甲酰基薁-3-甲酸甲酯,1,3-环己二酮或5,5-二甲基-1,3-环己二酮和芳香胺]一锅法缩合,合成了12个新型的含薁类结构的吖啶类衍生物,收率56%-84%,其结构经1H NMR,IR及元素分析表征。

薁并[2，1-b]吡啶的简便合成方法

以2-氨基-1-乙酰基薁-3-甲腈和β-二羰基化合物为原料,在1-甲基咪唑-3-丙基磺酸硫酸氢盐的作用下,一锅法合成了薁并[2,1-b]吡啶类衍生物。该反应收率良好、操作简单、条件温和。产物的结构通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析证实。

新型薁类-1-酰腙化合物的合成及抗菌活性研究

为了合成和研究具有薁类结构物质的新的生物活性,以1-薁类羧酸甲酯为起始原料,经过酰肼化、与芳香醛及酮类化合物的缩合,合成了含有酰腙类结构的薁类衍生物,其结构经1HNMR,IR和元素分析确证.对所得化合物进行了抗菌活性测试,初步表明它们具有一定的活性.

2-薁基取代苯并[b]呋喃类化合物的合成

以溴代丁二酰亚胺为溴化试剂,对1-氰基-2-甲基薁进行了溴代反应研究,将溴甲基化产物与水杨醛类衍生物在通常的加热反应及微波辐射条件下进行缩合,以较高的收率得到2-薁基取代苯并[b]呋喃,其结构经1HNMR,IR及元素分析等得以证实.

3-(2-苯并呋喃酰基)薁-1-羧酸甲酯的有效合成

以苯基三甲铵三溴盐(PTAB)为溴化试剂,对3-乙酰基薁-1-羧酸甲酯进行了溴代反应研究,将其单溴代产物与水杨醛在温和反应条件下进行缩合,以极优的收率高选择性得到3-(2-苯并[b]呋喃酰基)薁-1-羧酸甲酯类衍生物,其结构经1H NMR,IR及元素分析等得以证实.

1-(2-苯并呋喃酰基)愈创兰烃薁的合成

在路易斯酸作用下,以氯乙酰氯为酰基化试剂,对愈创兰烃薁进行了酰化反应研究,将氯乙酰化产物与水杨醛在温和反应条件下进行缩合,以较好的收率、高选择性地得到1-(2-苯并[b]呋喃酰基)兰烃薁类衍生物,其结构经1H NMR,IR及元素分析等得以证实.

红汁乳菇中一个新的薁类色素(英文)

从担子菌红汁乳菇的子实体中分离得到一个新的绿色薁类色素,其化学结构通过波谱学方法包括二维核磁共振鉴定为:1-[(15E)-丁烯-17-酮]-4-甲基-7-异丙基薁。同时还从该菌中分离得到其它三个红紫色的薁类色素。

薁及相关化合物芳香性的探讨

对薁的结构进行了分析讨论,指出普遍存在于教科书中的"五元环和七元环各自满足4n+2规则以达到稳定结构"说法有许多问题,并说明了应当将奠视为内部桥联的[10]轮烯,通过桥键缓解张力以获得芳香性,对其芳香性和其他一些结构性质作出了相应解释。同时就与之相关的共轭体系的芳香性进行了分析,并从成键三原则的角度对芳香性的判据提供了更广义的理解方式。

2-甲基薁类衍生物的合成

以环庚并呋喃-2-酮-3-羧酸酯为初始原料,在分子筛的催化作用下,与丙酮、二乙胺进行[8+2]环化加成,制得2-甲基薁-1-羧酸甲酯,采用100%磷酸进行脱羧反应,以92%收率得到2-甲基薁。所合成化合物的结构经核磁共振、红外光谱及元素分析数据证实。

1-乙酰基-3-烷基薁类衍生物的合成

以环庚并呋喃-2-酮-3-羧酸酯为初始原料,在分子筛的催化作用下,与脂肪醛、吗啡啉进行[8+2]环化加成,制得3-烷基薁-1-羧酸甲酯,采用三氯乙酸进行脱羧反应,得到1-烷基薁,最后经Vilsmeier-Haack反应,在N,N-二甲基乙酰胺和三氯氧磷作用下得到高收率的标题化合物。

新型薁并[1,2-f]苯并[1,4]二氮卓类衍生物的合成与表征

以1-甲酰基-2-甲氧基薁-3-甲酸甲酯为反应底物,通过与邻苯二胺缩合、烷基化、脱羧等过程,成功地制备了新型薁并[1,2-f]苯并[1,4]二氮卓类衍生物.反应收率良好、操作简单、条件温和.产物结构通过红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析证实.

3-(1-愈创薁亚甲基)-2-吲哚酮的合成

2-吲哚酮和愈创薁衍生物都具有优良的生物活性,将二者合二为一的3-(1-愈创薁亚甲基)-2-吲哚酮预期也具有优良的生物活性。以2-吲哚酮和1-愈创薁甲醛为原料,在室温下,无需惰性气体保护。详细考察了可能影响反应收率的14种类溶剂和16种类碱,最优条件是乙二醇为溶剂、氢氧化钠为碱。获得了高收率的3-(1-愈创薁亚甲基)-2-吲哚酮产物,产物经核磁和质谱表征确认。

基于聚薁胺的全固态超级电容器性能

报道了一种新型导电聚合物聚薁胺,并制备了基于聚薁胺作为电极材料,磷酸/聚乙烯醇作为电解液的全固态超级电容器,研究了聚薁胺电容器的的基本性质。电化学测试结果表明,该器件在工作电压窗口−0.2~0.8 V下表现出优异的电容性能,可实现最大体积电容83 F/cm^(3)和最大的面积比电容0.54 mF/cm^(2),最大能量密度和最大功率密度分别为11.6 mW·h/cm^(3)和3304 W/cm^(3)。此外,该器件循环测试1000圈后仍保存初始电容的95.1%,表现出优异的循环稳定性。结果证明聚薁胺可以应用于超级电容器,为开发本征导电聚合物的探索提供了新策略。

1-{2-咪唑[1,2-a]吡啶基}愈创兰烃薁的合成

以1-氯乙酰基愈创兰烃薁和取代2-氨基吡啶为原料,一锅法合成了一系列未见文献报道的1-{2-咪唑[1,2-a]吡啶基}愈创兰烃薁衍生物,收率47%～74%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。