薄层色谱与表面增强拉曼光谱法鉴别一次性纸杯中荧光增白剂

建立一次性食品包装用纸杯中非法添加荧光增白剂的薄层色谱-表面增强拉曼光谱(TLC-SERS)鉴别法。采用微波法与传统法分别制备了银、金、金包银和银包金4种金属溶胶,并通过紫外光谱法、电镜扫描法、电势与粒径测定法等手段进行表征,检测各种金属溶胶对吡啶的拉曼光谱增强效应以判定金属溶胶质量,并以4种双三嗪氨基二苯乙烯类荧光增白剂(DSD-FWAs)中的二磺酸型荧光增白剂71(C.I.71)、荧光增白剂85(C.I.85)、荧光增白剂90(C.I.90)、荧光增白剂113(C.I.113)为目标检测成分,建立一次性纸杯中4种荧光增白剂的TLC-SERS鉴别方法。结果显示微波法制备的银溶胶作为本项研究食品包材中增白剂鉴别方法的表面增强剂效果更佳,对市售100批样品进行TLC-SERS鉴别,6批样品中检出C.I.113,建立的方法可为食品包装材料中荧光增白剂的检测提供新的备选方法。

麻黄生物碱中一对光学异构体在薄层色谱原位的表面增强拉曼光谱研究

应用表面增强技术(SERS)将薄层色谱(TLC)与傅里叶变换拉曼光谱(FTRaman)联用,在薄层色谱分离斑点原位,获得中草药麻黄中麻黄生物碱衍生物中一对关于手性碳的光学异构体去甲基麻黄碱,去甲基伪麻黄碱指纹光谱的新方法。研究表明,在薄层色谱原位仅16μg的样品,就可获得以上分子的主要特征谱带;并且光学异构体的光谱特征明显不同,在银溶胶微粒表面增强作用下去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱分子中与苯环相关的波数为1004,1605cm-1振动获最大增强。从而阐明了应用TLCSERS联用技术,可有效地对中草药主要化学成分中光学异构体进行高灵敏度分离与指纹鉴定。

萝芙木生物碱中育亨宾在薄层色谱原位的傅立叶变换表面增强拉曼光谱研究

目的:建立一种新的方法,在中草药萝芙木提取液薄层色谱分离斑点原位测育亨宾生物碱的表面增强拉曼光谱。方法:将萝芙木生物总碱氯仿提取液经薄层色谱分离,展开剂:氯仿-丙酮-二乙胺(5:4:1);应用银溶胶(银微粒直径50～120nm)作表面增强基底,测萝芙木主要有效成分之一育亨宾在薄层原位的傅立叶变换表面增强拉曼光谱,激发光波长1064 nm。结果:在薄层色谱直径约2 mm斑点原位,样品的傅立叶变换表面增强拉曼光谱与纯固体样品的傅立叶变换拉曼光谱的主要特征峰波数基本一致,相对强度出现一些变化,指纹区最强峰是表征吲哚环骨架伸缩振动、波数为1590 cm-1附近的峰。育亨宾分子以吲哚环共轭体系的π电子与表面增强活性物质银晶体微粒表面相互作用引起拉曼散射的显著增强。结论:该法可将提取液中微量育亨宾在薄层色谱分离,快速、直接进行高灵敏度分子光谱检测。

去甲基麻黄碱在薄层色谱原位的表面增强拉曼光谱研究

应用表面增强技术(SERS)将薄层色谱(TLC)与傅立叶变换拉曼光谱(FT Raman)联用,在薄层色谱分离斑点原位,获得中草药麻黄中麻黄生物碱衍生物:去甲基麻黄碱指纹光谱的新方法.研究表明,在薄层色谱原位仅16 μg的样品,就可获得分子的主要特征谱带;在银溶胶微粒表面增强作用下去甲基麻黄碱分子中与苯环相关的波数为10 0 4cm- 1 、16 0 5cm- 1 振动获最大增强.从而阐明了应用TLC SERS联用技术。

茅莓黄酮液相色谱-电喷雾质谱与薄层色谱-表面增强拉曼光谱研究

采用紫外光谱定性定量分析野生植物茅莓主要有效成分黄酮化合物,并对其进行液相色谱-电喷雾质谱联用、薄层色谱原位表面增强拉曼散射研究。液相色谱流动相A:CH3OH,B:H2O+1%乙酸,液相色谱流出时间16.21 m in的化合物为六羟基双氢黄酮醇二聚体形式,分子量640,占总黄酮的91.71%;流出时间19.61 m in的化合物分子量448,为槲皮甙,占总黄酮的8.29%。茅莓总黄酮经聚酰胺薄层色谱板分离,获得两个斑点:R f1=0.14,R f2=0.47;分别制备灰银胶和溴化银光致还原银溶胶表面增强基底,在样品薄层色谱两个斑点原位分别获得2种黄酮化合物的表面增强拉曼光谱,在2种表面增强基底作用下,都能观察到μg量黄酮化合物特征拉曼光谱,并比较了2种色谱分离与指纹检测联用技术。

电位扫描过程中NAD^+在银电极上的原位表面增强拉曼光谱

利用共焦激光拉曼系统 ,原位测定了电位扫描过程中NAD+ 分子在银电极上的表面增强拉曼光谱的变化 .通过分析0 .4 -0 .2 0 .4V电位区间的拉曼光谱的变化 ,推断由于NAD+ 分子中存在着具有空间旋转自由度的磷酸二酯键 。

薄层色谱-表面增强拉曼光谱法快速检测染色掺伪的西红花

目的建立一种薄层色谱-表面增强拉曼光谱法对染色掺伪的西红花进行检测。方法将乙醇溶液润湿的西红花按压在表面喷有银溶胶的薄层板上,然后对按压区域进行表面增强拉曼散射(SERS)检测。依次对润湿剂的浓度、银溶胶的喷洒时间和喷洒量等因素进行优化。结果成功检测经金胺O、新品红、柠檬黄和胭脂红4种常见染料染色的西红花药材。结论薄层色谱-表面增强拉曼光谱法可实现对染色西红花简单、快速、灵敏的检测要求,并满足现场快速检测的需求。

乙醇在不同介质中电氧化的原位表面增强拉曼光谱研究

采用常规电化学伏安技术和电化学原位表面增强拉曼光谱(in-situ SERS)技术研究了不同介质中乙醇在粗糙铂电极上的电催化氧化行为.发现不论在酸性、中性还是碱性介质中,乙醇均能在粗糙铂电极上自发氧化解离生成强吸附中间体CO;碱性介质中,CO在粗糙铂电极上基本氧化完全的电位(0.20 V)比中性和酸性介质中(0.50 V)负移了约0.30 V.而乙醇在粗糙铂电极上CV正向扫描的氧化峰电位(-0.20 V)比酸性介质中(0.65 V)负移了约0.85 V.比较不同介质中乙醇和CO在粗糙铂电极上的氧化峰电流和峰电位可以发现,粗糙铂电极在碱性介质中对乙醇和CO的电催化氧化活性比中性和酸性介质中更强;可以推测,不论在酸性、中性还是碱性介质中,乙醇在粗糙铂电极上的氧化过程均按双途径机理进行.

锌电极上2-巯基吡啶自组装单层的原位表面增强拉曼光谱电化学观察

利用原位表面增强拉曼散射(SERS)技术,观察了2-巯基吡啶在锌电极上单层吸附和脱附行为.SERS实验结果表明,2-巯基吡啶分子主要通过巯基上的硫原子垂直吸附于锌表面.原位SERS光谱电化学发现,当外加电位达到-1.4Vvs.SCE时,分子开始从表面脱附,并伴随吸附构型变化,在-1.6V时发生完全脱附.

窄带薄层色谱-表面增强拉曼光谱联用法的建立及应用

建立窄带薄层色谱-表面增强拉曼光谱(narrow-band TLC-SERS)分析方法来改善传统薄层色谱-表面增强拉曼光谱法(TLC-SERS)在色谱展开过程中斑点横向扩散以及由于滴加SERS基底而导致的斑点二次扩散的不足,进一步提高TLC-SERS方法的检测灵敏度。本文采用色谱层析硅胶GF254制备并优化出宽度为2mm的窄带TLC板,待样品在窄带TLC板上分离后,在分离斑点表面喷洒银溶胶,然后对斑点进行SERS检测。结果表明,narrow-band TLC-SERS法具有简便、快速、灵敏的特点,不仅改善了传统TLC-SERS方法斑点横向扩散的不足,而且降低了固定相的用量,节约了成本,具有非常广阔的应用前景。

银电极上2-巯基吡啶和4-巯基吡啶自组装单层的原位表面增强拉曼光谱电化学

利用原位表面增强拉曼散射(SERS)技术,分别观察了2-巯基吡啶和4-巯基吡啶在银表面自组装单层的电化学行为。实验结果表明,随着电位的负移,2-巯基吡啶和4-巯基吡啶分子在银表面均呈现出先倾斜再垂直然后倾斜的吸附取向改变过程。但发生完全脱附的电位则有所不同。

薄层色谱与表面增强拉曼散射光谱联用技术的研究进展

表面增强拉曼光谱(SERS)作为一种快速、灵敏的分析技术,被广泛应用于分析化学、环境检测及食品安全等领域。在实际生活中的样品大多为混合物,直接使用SERS技术无法对复杂样品中的分析物进行准确测定。薄层色谱(TLC)分离技术具有操作简便,成本低廉及分离速度快等特点,TLC作为一种高通量的分离技术在合成化学、分析化学、药物化学及食品科学等研究领域得到了广泛的应用。TLC对待测物体系进行分离后,通过碘显色或荧光对分离的斑点进行可视化处理,再结合质谱,红外光谱、荧光光谱及SERS光谱等分析技术可以对分离物质进行定性及定量分析。TLC与SERS联用技术的出现,使得SERS光谱可以应用于混合物中分析物的有效测定。TLC-SERS技术同时具备良好的分离作用和灵敏的光谱检测性能,适用于对复杂样品进行分离检测。在TLC-SERS检测过程中,样品用量少且无需使用复杂的实验设备即可实现对混合物现场快速检测。介绍了SERS的增强机理以及活性基底的制备,对TLC-SERS技术在环境污染物检测、食品安全、中草药鉴定及生物医学等方面的应用做了概括性综述。给出了TLC-SERS技术在有害物快检领域的应用实例,为TLC-SERS技术未来用于食品安全、法医鉴定及环境治理中快速检测方法建立及仪器设备研发提供参考。

薄层色谱与表面增强拉曼光谱联用快速检测辣椒油高脂肪基质中的苏丹红

建立了薄层色谱(TLC)与表面增强拉曼光谱(SERS)联用快速检测辣椒油中苏丹红Ⅰ~Ⅳ的方法。用薄层色谱法将苏丹红标准溶液、辣椒油经固相萃取(SPE)后的待测溶液分别进行薄层色谱分离,滴加金纳米棒(GNRs)增强基底后采用拉曼色谱仪检测,利用WiRE3.4进行光谱收集和基本处理,Origin8.5.1软件进行数据分析。在最佳的薄层色谱板、拉曼基底及基底的滴加次数条件下,苏丹红的检出限在1mg/kg以下,实现了高脂肪基质中苏丹红Ⅰ~Ⅳ的快速、灵敏检测,为现场快速检测苏丹红提供了可靠方法。

高温高压水中镍和铬表面氧化膜的原位表面增强型拉曼光谱研究

采用原位表面增强型拉曼光谱方法,研究了铬和镍在高温高压水中生成的表面氧化膜。镍氧化膜的拉曼光谱峰在540cm-1处,对应于NiO膜中形成的缺陷。电位小于-0.75V时,弱540cm-1峰源于样品表面的残余氧化物。电位大于-0.7V时,540cm-1峰较强,镍表面已生成稳定的NiO膜。铬氧化膜拉曼光谱有1个540cm-1强峰和1个610cm-1弱峰,对应于CrOOH或Cr2O3或两者的混合物。电位增大时,610cm-1峰强度减小,可能是因为氧化物从CrOOH转变成Cr2O3。本文的研究结果为Ni-Cr合金表面氧化物的判定提供了依据。

用薄层色谱-表面增强拉曼光谱法快速检测舒芬太尼的大鼠血浆浓度

目的:建立一种可快速检测大鼠血浆中舒芬太尼浓度的薄层色谱-表面增强拉曼光谱法(thin layer chromatography-surface enhanced Raman spectroscopy,TLC-SERS)。方法:以二氯甲烷-甲醇(9∶1.2)为展开剂,采用TLC法对血浆样品进行分离,然后用SERS法对舒芬太尼进行定性、定量分析。将舒芬太尼的浓度与拉曼位移1004cm-1处的特征峰强度做线性回归,考察该方法的标准曲线、检测限和回收率。结果:舒芬太尼在0.85～85.00μg/ml浓度范围内与SERS在1004cm-1处的峰强度呈良好线性关系,检测限为0.85μg/ml,低浓度(4.25μg/ml)和高浓度(42.50μg/ml)的回收率分别为(86.00±8.15)%和(103.45±3.59)%(n=3)。结论:本研究为血浆中舒芬太尼的浓度检测提供了一种便捷、快速、低成本的检测方法。

高温高压水中镍基合金表面氧化膜的原位表面增强型拉曼光谱

采用表面增强型拉曼光谱方法原位研究了镍基合金在高温高压水环境中的腐蚀行为及其表面生成氧化膜。Ni-5Cr-8Fe表面氧化膜的拉曼光谱存在三个拉曼峰,位于540cm-1,610cm-1和670cm-1。610cm-1峰的出现表明了氧化膜中存在Cr2O3。540cm-1峰则说明氧化膜中含有Cr2O3或NiO或两者的混合物。670cm-1峰对应于FeCr2O4尖晶石的生成。Ni-10Cr-8Fe的表面氧化膜由Cr2O3、FeCr2O4构成,可能含有一定的NiO。Ni-10Cr和Ni-20Cr的表面氧化膜主要为Cr2O3,没有发现尖晶石相的存在。随着合金中铬含量的增加,表面氧化膜中Cr2O3的含量增加,NiO成分减少。

微膜富集原位表面增强拉曼法测定蔬果中3种残留杀菌剂

目的建立微膜富集原位表面增强拉曼光谱法快速检测蔬果中3种杀菌剂的残留量。方法采用过滤法将银(金)纳米粒子直接负载于有机尼龙66微孔滤膜上,该微孔滤膜分离富集蔬果中福美双、噻菌灵和啶酰菌胺3种杀菌剂后,采用表面增强拉曼光谱法进行原位检测。结果方法的线性范围分别为0.010~1.0、0.10~20和0.10~5.0 mg/L,检出限分别为0.50、39和5.8μg/L。该方法应用于苹果、梨、橙、柚子、玉米、土豆和黄瓜等蔬果中的杀菌剂残留量分析,回收率在88.0%~110%之间,相对标准偏差均小于10%。结论该方法简单、快速、准确、灵敏,适用于蔬果等食品中杀菌剂类农药残留的分析检测。

甲氧苄氨嘧啶的表面增强拉曼光谱研究

利用表面增强拉曼光谱 (SERS)和高效薄层色谱 (TLC)分离技术的结合 ,获得了研究甲氧苄氨嘧啶光谱的新方法。SERS结果表明 ,在TLC原位 6μg就可获得该分子的主要振动谱带 ,在银微粒作用下 ,嘧啶环伸缩获得明显增强 ,可以较可靠地反映出分子结构信息。

TLC-SERS同时检测降压类保健食品中五种沙坦类违禁添加成分

由于人们不健康的饮食结构和生活作息习惯以及人口老龄化等因素,高血压等慢性病发病率逐渐增高,降压类保健食品逐渐受到人们青睐。但是市场中存在不良商家为了提高保健食品的功效,向保健食品中非法添加降压药,尤其是沙坦类降压药的现象。建立了一种薄层色谱层析技术(TLC)与表面增强拉曼光谱(SERS)联用方法,对降压类保健食品中五种可能添加的沙坦类违禁成分(奥美沙坦酯、厄贝沙坦、氯沙坦钾、替米沙坦、缬沙坦)进行同步检测。对五种药物的SERS检测最佳条件进行探究,并通过比较不同成分及配比的TLC展开剂对于五种药物的分离效果,经过大量配方试验后成功得到环己烷-乙酸乙酯-甲醇-冰醋酸=53∶35∶12∶0.25(v/v/v/v)的分离体系,对五种药物具有良好的分离效果。确定实验条件后利用TLC分离技术对样品溶液分别进行初步分离,在薄层板上不同比移值的斑点原位处滴加金胶进行SERS检测,对样品溶液在斑点原位处的SERS光谱进行采集、比较,确定。研究结果表明,五种沙坦类违禁添加成分可通过TLC明确分离,且其SERS光谱特征峰一致、重复性良好,根据各自的特征峰可快速定性分析,检出限在0.1~1 mg·kg^(-1)之间。研究建立的TLC-SERS方法简单、快速,能够为保健食品中违禁添加成分的现场初步快速筛查提供一定参考。

Cu,Zn-SOD在银电极上的原位表面增强Raman光谱

本文应用原位共焦拉曼光谱技术观察了Cu ,Zn -SOD分子在经表面增强处理后的银电极上 ,吸附状态随电位跃迁变化的过程。结果表明在 -0 2V～ 0 1V的电位区间内 ,Cu,Zn -SOD分子经由羧酸根离子吸附于银电极表面 ,而在 0 2～ 0 4V电位区间内发生脱附 ,表面吸附的物种改变为缓冲溶液中的磷酸根离子。上述结果为SOD分子在固体电极表面电子传递机制的探索提供了依据。