螺环倍半萜(±)-茅苍术醇和(±)-沉香螺醇的改进合成

以 2 ,4-二氧代戊酸甲酯 ( 1 )和 1 ,5 -二甲基 -6-亚甲基环己烯 ( 2 )为原料 ,通过 [2 +2 ]光环加成和 retro-Benzilic acid重排 ,合成了具有螺 [4,5 ]癸烷结构的岩兰烷基本碳架的化合物 3 .用锌粉选择还原五元环上碳碳双键得螺环二酮 ( 4 ) ,对环外羰基实施保护并将环上酮基转化为亚甲基得到重要的合成前体 6,经与甲基溴化镁的格氏反应生成混合的标题化合物 .利用羟基和异氰酸苯酯的反应生成一对 N-苯基氨基甲酸酯异构体 ( 1 2 ) ,二者分离后经四氢铝锂还原 ,完成了螺环倍半萜 (± ) -茅苍术醇和 (± ) -沉香螺醇的全合成 .

螺环倍半萜(±)-α-花柏烯-3-酮的全合成

通过萜品油烯 ( Terpinolene)与 2 ,4-二氧代戊酸甲酯的 de Mayo反应得到 [2 +2 ]光加成产物 ,经反aldol重排 ,再环合成具有螺 [5 ,5 ]十一烷结构的花柏烯基本碳架 ,进而对其官能团进行化学修饰 ,完成了螺环倍半萜 (± ) -α-花柏烯 -3 -酮的全合成 .

具有岩兰烷基本结构的螺[4,5]癸多烯的合成

利用 1,5 二甲基 6 亚甲基环己烯和 2 ,4 二氧代戊酸甲酯的deMayo反应 ,经加成产物retro benzilicacid重排 ,一步构成岩兰烷属螺环倍半萜类天然产物的基本碳架 ,通过对螺环上的多种官能团进行化学修饰 ,合成一系列螺 [4 ,5 ]癸多烯化合物 .所合成的新化合物的化学结构均经IR 。