以酮类为衍生剂气相色谱法测定碘的研究

以酮类为衍生剂利用气相色谱法测定痕量碘，探讨四种酮与碘的衍生反应条件，并对生成的碘代酮作了质谱鉴定。对碘代酮在不同类型的填充柱上的气相色谱行为以及最佳参数进行了试验。碘代酮对电子捕获检测器响应值大小的次序为：碘代戊酮＞碘代丁酮＞碘代甲基异丁酮＞碘代丙酮。碘代戊酮的响应值比碘代丙酮高十倍，用此法可测定天然水中１０－８克数量级的碘。

维生素D_3衍生剂治疗肾脏疾病的临床评价

报道维生素D_3的代谢和肾脏病变时影响维生素D_3血浆水平的几种因素以及维生素D_3衍生物的种类和治疗肾脏疾病的疗效评价。

2种烷基取代吖啶酮磺酰氯紫外荧光衍生剂的合成及其光谱性质

目的以吖啶酮为原料,合成N-甲基吖啶酮-3-磺酰氯(MASC)和N-乙基吖啶酮-3-磺酰氯(EASC)2种新型紫外荧光衍生剂。方法经N位上烷基化修饰和氯磺化合成MASC和EASC,用紫外、核磁共振、质谱等技术对其进行结构表征,并将MASC、EASC与衍生剂丹磺酰氯(DNS-Cl)的紫外吸收及荧光强度相比较。结果通过紫外、核磁共振、质谱等技术证明了二者即为目标化合物,EASC、MASC与DNS-Cl的摩尔吸光系数之比分别为UVEASC-257 nm/UVDNS-Cl-323 nm=7.57、UVMASC-257 nm/UVDNA-Cl-323 nm=7.75,荧光量子效率之比分别为Φf(EASC)/Φf(DNS-Cl)=4.70、Φf(EASC)/Φf(DNS-Cl)=5.42,与二乙胺衍生的衍生物荧光强度之比分别为If(EASC)/If(DNS-Cl)=97.82、If(MASC)/If(DNS-Cl)=103.38。结论EASC和MASC有较强的紫外吸收与荧光强度,有望用于含氨基类化合物的痕量测定。

固相分离衍生剂气相色谱法高灵敏测定酚类化合物

以五氟丙酸酐对酚类化合物作衍生反应，用硅胶吸附剂分离多余的衍生剂，衍生产物以ＳＥ－５４毛细管色谱柱分离，电子捕获检测器检测。方法简便，灵敏度为０．２－２．０μｇ／Ｌ。

不同衍生剂柱前衍生-HPLC-SPD二极管阵列测定特殊医学用途配方粉中牛磺酸含量

考察3种不同衍生剂的衍生效果,建立柱前衍生-高效液相色谱-SPD二极管阵列对特殊医学用途配方粉中牛磺酸含量的检测方法。特殊医学用途配方粉经温水溶解,超声辅助提取,以乙酸铵溶液(pH4.2)-乙腈作为流动相,采用2,4-二硝基氟苯(2,4-dinitrofluorobenzene,DNFB)、丹磺酰氯(dansulfonyl chloride,Dansyl-Cl)、邻苯二甲醛(Ophthalaldehyde,OPA)3种不同衍生剂对其进行柱前衍生,用高效液相色谱-SPD二极管阵列进行测定。从样品检测总时长、操作步骤、回收率、样品稳定性及准确性多角度考察这3种不同衍生剂对牛磺酸含量测定的影响。结果表明:牛磺酸含量在浓度为2.01μg/mL~60.30μg/mL的范围内线性关系好,相关系数均达0.999以上,在20、40、80 mg/100 g的加标水平下,回收率为94.4%~103.7%,3种衍生剂均能满足特殊医学用途配方粉中牛磺酸的测定,实际样品检测结果差异不大;从整个检测分析过程看,3种不同衍生剂的衍生方式适合程度依次为2,4-二硝基氟苯>丹磺酰氯>邻苯二甲醛。

双衍生剂HPLC法测定玉米浆中游离氨基酸

为实现对玉米浆中一、二级游离氨基酸的定性和定量分析,建立了测定游离氨基酸浓度的新方法——双衍生剂高效液相色谱(HPLC)法。该方法以邻苯二甲醛(OPA)和9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC)进行柱前衍生,浓度为40 mmol/L的NaH_(2)PO_(4)为流动相A,V(乙腈)∶V(甲醇)∶V(水)=45∶45∶10为流动相B。实验结果表明:17种氨基酸的线性回归方程相关系数R^(2)均在0.999以上,保留时间的相对平均偏差RSD为0.01%~0.15%,峰面积的RSD为2.03%~3.17%,加标回收率为90%~105%。此方法操作简单,检测时间短,衍生物稳定,分离度和重复性好,普适性广,灵敏度较高。

LPME原位衍生气质联法检测尿样中的麻醉剂

基于中空纤维的液相微萃取技术是一种新的样品前处理技术。HF-LPME与GC联用的过程中，对于一些不挥发或者难挥发性物质的测定，需要将其进行衍生化处理。以衍生剂与萃取溶剂混合作为接受相，使待分析物在被萃取的同时被衍生，可减少有机溶剂和衍生剂消耗量，省去衍生步骤，

基于离子液体柱前荧光衍生高效液相色谱法测定动物性食品中7种β-受体激动剂

以荧光衍生剂2-(4-磺酰氯基苯基)苯并咪唑和7种β-受体激动剂发生反应,达到增强7种β-受体激动剂荧光强度的目的,建立了动物性食品中7种β-受体激动剂的高效液相色谱-荧光检测方法。研究了碳酸盐缓冲溶液pH、反应温度、反应时间和2-(4-磺酰氯基苯基)苯并咪唑的浓度对衍生反应的影响。结果表明:在最优实验条件下,7种β-受体激动剂在1.0~100.0 ng/mL范围内呈良好的线性关系,线性相关系数R2>0.999,检出限约为0.30μg/kg,定量限<1.0μg/kg。空白猪肉、羊肉、牛肉样品在1.0、10.0、50.0μg/kg这三个不同浓度水平进行加标实验,回收率分别为81.3%~107.3%、80.5%~110.7%和80.2%~105.1%,日内相对标准偏差分别为1.48%~13.51%、1.26%~12.33%和1.23%~11.49%,日间相对标准偏差分别为2.21%~11.54%、1.82%~13.31%和1.07%~13.21%。该方法精密度好、准确度高,抗干扰能力强,适合动物性食品中7种β-受体激动剂残留量的定性确证分析和定量分析。

猪肉中硝基呋喃代谢物液质检测法的优化及衍生条件探究

目的:对国标法(GB/T 21311—2007)猪肉中硝基呋喃代谢物残留量检测方法进行提取净化步骤优化并对其衍生剂体积和衍生时间进行探究。方法:样品经衍生提取后,对比通过HyperSep Retain PEP小柱进行净化和国标法净化后图谱的基线噪音及峰面积响应情况;采用标准溶液衍生后峰面积的响应值对衍生剂用量、衍生时间进行探究。结果:衍生剂体积的量仅对呋喃妥因代谢物和呋喃西林代谢物影响大,随着衍生剂体积的增加,衍生效率增强;衍生时间4 h及以上即可满足检测要求;采用HyperSep Retain PEP小柱净化基线相对较低平、噪音较低,方法检出限为0.5μg·kg^(-1),加标回收率为89.8%~109.6%,RSD为0.7%~2.0%。结论:该方法处理过程简洁、省时,测定结果准确,数据可靠,可实现对猪肉中硝基呋喃代谢物的快速检测。

局部应用前列腺素衍生剂治疗慢性闭角型青光眼的Meta分析

为了评价局部应用前列腺素衍生剂治疗慢性闭角型青光眼（CACG）的降眼压效果，作者通过检索PubMed、EMBASE、KoreaMed、中国生物医学文献数据库（Chinese Biomedicine Database）以及临床对照试验注册资料库（Cochrance—controlled Trials Register）等数据库，选择与拉坦前列素、贝美前列素或曲伏前列素单药疗法治疗CACG的随机化临床试验进行分析。方法学质量评估采用Delphi程序列表。

吡唑衍生物类环氧合酶-2抑制剂研究进展

非甾体抗炎药(NSAIDs)一直是世界上处方量最大的药物之一,广泛地用于治疗各种急性和慢性炎症。然而NSAIDs又是副作用发生率最高、最严重的药物之一,长期大量服用会诱发严重的消化道溃疡及出血,甚至会危及患者的生命。20世纪70年代,人们发现NSAIDs是通过抑制环氧合酶(cyclooxygenase,COX),进而抑制前列腺素的生物合成而发挥抗炎作用。现在已经知道COX有两种同工酶,即COX-1和COX-2,选择性抑制COX-2不但能产生强大的抗炎作用,还可消除传统的非选择性NSAIDs由于抑制COX-1而诱发的毒副作用,因此COX-2是设计新型非甾体抗炎药的靶酶,其中吡唑衍生物类COX-2抑制剂的研究一直受到各国医药工作者的瞩目,目前主要开发了1,5-二芳基吡唑类、1,3-二芳基吡唑类及稠杂环吡唑类等三类衍生物。本文作者对上述三类抑制剂的结构改造及构效关系的研究进展进行综述。

一种新型PDE-5抑制剂衍生物的发现及结构鉴定

基于超高效液相色谱电喷雾四极杆飞行时间串联质谱联用(UPLC-DAD-QTOF-MS)技术检出某保健酒中非法添加了一种磷酸二酯酶-5(PDE-5)抑制剂衍生物,经制备液相色谱分离纯化,采用UPLC-DADQTOF-MS、核磁共振(NMR)和红外光谱(IR)技术对其进行了分析和结构鉴定,确定其为一种新型艾地那非衍生物,国内外均未见报道。

分子模拟研究AChE与酮类曼尼希碱衍生物抑制剂相互作用的结合机理

主要通过分子对接(autodock)、分子动力学(MD)模拟和结合自由能(MM/PBSA)计算等方法研究了3种酮类曼尼希碱衍生物抑制剂(下文它们被标记为M1、M2和M3)与AChE的结合模式和相互作用机理.分析表明,结合自由能的计算结果与实验测得的IC_(50)值结果相对应,而范德华相互作用是这3种抑制剂与AChE结合的主要驱动力.其中,M2和M3与AChE的结合模式相似,但与M1相比有些不同,这点在抑制剂与周围残基之间的能量分析上也有所体现.残基W84和E82则是区分抑制剂M1、M2和M3生物活性高低的关键性残基.

DABS-Cl柱前衍生高效液相色谱法测定对虾肌肉中18种游离氨基酸

建立一种以DABS-Cl为柱前衍生剂，利用反相高效液相色谱测定对虾肌肉中18种游离氨基酸的方法。结果表明，在50min内18种氨基酸得到完全分离，各氨基酸相关系数均大于0．997，氨基酸的回收率在86．60%-107．27％之间（胱氨酸除外），方法的检出限为0．18~o．66mg／L，相对标准偏差为3．53％-8．51％（天冬氨酸除外）。

衍生-超临界流体CO_2萃取固体基质中的铅(Ⅱ)

采用双硫腙 (H2 Dz)作衍生剂、超临界流体CO2 为萃取剂 ,螯合萃取固载在硅胶上的铅 (Ⅱ )。研究了影响萃取率的各种因素 ,包括温度、压力、超临界流体CO2 流速及用量、衍生剂用量、改性剂等。结果表明 ,在压力2 5MPa、温度 6 0℃、SF -CO2 流速 0 .6mL/min、SF -CO2 用量 9mL条件下 ,采用 10 % (v/v)二氯甲烷作改性剂 ,固载在硅胶上的铅 (Ⅱ )可得到完全萃取。用该方法萃取标准土样 (GSS - 2 )及河底污泥中的铅 (Ⅱ ) ,回收率为 79.5 %～ 92 .3% ,结果令人满意。

AccQ.Tag法中AccQ.Fluor试剂用量研究

在 0 .5 0 μmol/ml氨基酸标准溶液中 ,分别加入衍生剂 1 0 .0 ,1 2 .5 ,1 5 .0 ,1 7.5 μl进行衍生 ,并与标准方法的2 0 .0 μl进行对照 ,测定各种氨基酸的峰面积 ,方差分析表明 ,衍生剂加入量为 1 5 .0 μl和 1 7.5 μl时 ,峰面积与对照无显著差异 ,加入 1 0 .0 μl和 1 2 .5 μl时与对照有极显著差异 ,因此 ,在实际样品分析中 ,只加入 1 5 μl衍生剂 ,已完全能够满足常规分析的需要 ,而可以节省 1

柱前衍生-高效液相色谱法测定水中3种氟乙胺

含氟低级脂肪胺是一种重要的化工原料,具有独特的理化性能和生物活性,广泛应用在医药、农药、染料等领域[1]。但其毒性大、反应活性高,大量使用与排放会对生态环境造成不可忽视的影响。2-氟乙胺(FEA)是一种高效剧毒的有机氟杀虫农药,具有内吸收作用,有效期长且不易挥发[2];2,2-二氟乙胺(DFEA)常作为活性成分制备中的一种重要的中间体和合成原料.

固化剂中游离MDI的高效液相色谱分析

建立了反相高效液相色谱法测定固化剂中游离MDI含量的方法。以异丙醇为衍生剂进行柱前衍生化,选用Waters XTerra C18,5μm,3.9mm×150mm色谱柱,乙腈—水为流动相,V(乙腈)∶V(水)=50∶50,检测波长为254nm。在5～50μg/mL范围内,4,4'-MDI、2,4'-MDI的回归方程相关系数均大于0.999,固化剂中4,4'-MDI、2,4'-MDI添加回收率在102.3%～109.9%。按样品测定方法平行测定5次,2,4'-MDI、4,4'-MDI峰面积的相对标准偏差(RSD)分别为0.74%、0.49%。该法测定固化剂中游离MDI具有良好的准确性和精密度。

π-共轭三苯基苯衍生物的合成及其胶凝性能

合成了一系列三单脂肪链具有盘状结构的三苯基苯衍生物并研究了其在有机溶剂中自组装行为.结果表明,该系列衍生物在多种低极性有机溶剂中可以形成稳定的凝胶,利用小角X射线衍射实验和扫描电子显微镜技术观察到干凝胶的分子排列具有层状结构,形成纤维状和片层状聚集,紫外-可见吸收光谱和红外光谱结果表明分子间氢键和π-π共轭堆积效应是形成自组装凝胶的主要驱动力.在形成凝胶过程中,凝胶剂分子在溶液中通过盘状中心的π-π共轭堆积效应和酰胺键的分子间氢键作用自组装成层状结构,层状结构进一步组装形成纤维状和片层状聚集体,最终形成三维网状结构阻碍溶剂流动形成凝胶.