化妆品原料的过敏性体外方法——氨基酸衍生化反应法(ADRA)方法转化与验证

在皮肤致敏不良结果通路(AOP)的第一个关键事件中化学反应为亲电物质与皮肤蛋白中的亲核中心共价结合,即皮肤与物质接触后,可能与皮肤上的蛋白结合形成抗原,导致不良反应。采用半胱氨酸和赖氨酸衍生物替代皮肤组织,模拟皮肤蛋白与化合物结合,通过计算半胱氨酸和赖氨酸衍生物反应后耗竭值(百分比)将物质分类,以此区分皮肤敏化剂和非敏化剂,此种方法称之为氨基酸衍生化反应法(ADRA)。本实验选择10种致敏性已知的物质,探究ADRA方法用于化合物致敏性评价的准确度,并在10种物质中随机选取几种物质采用国内已转化验证过的方法直接反应多肽法(DPRA)对结果进行验证。结果表明,10种物质致敏性判定结果符合样品自身致敏性,认定ADRA致敏性判定准确度较好,可作为皮肤致敏AOP的第一个关键事件替代实验方法。

PMP柱前衍生化反应结合多元化学计量法和一测多评法的羊栖菜质量研究

目的:建立区分羊栖菜饮片和配方颗粒的HPLC指纹图谱及一测多评方法,筛选关键差异标志化合物,为提升羊栖菜的质量控制标准提供参考。方法:依据糖类化合物的PMP柱前衍生化反应原理,利用HPLC测定羊栖菜饮片和配方颗粒的指纹图谱;采用系统聚类分析(HCA)、主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)法筛选差异标志成分;以岩藻糖为参照物,建立一测多评法测定羊栖菜饮片和配方颗粒的主要单糖含量。结果:建立的指纹图谱及一测多评方法能有效区分羊栖菜饮片和配方颗粒,以岩藻糖、D-半乳糖、D-葡萄糖以及2个未知化合物(5、10号峰)为差异标志化合物。但配方颗粒中仅D-甘露糖和岩藻糖含量与饮片相比有显著性差异。结论:该研究建立的羊栖菜饮片、配方颗粒指纹图谱和4个单糖成分含量测定方法稳定可靠,可用于羊栖菜饮片和配方颗粒的质量控制。

司帕沙星衍生化反应及其紫外光谱性质研究

研究了碘与喹诺酮类药物司帕沙星反应产物的紫外光谱性质。发现 ,在酸性介质中司帕沙星极易被亚硝酸氧化 ,其氧化产物被碘取代后可产生强的紫外吸收光谱 ,其紫外吸收较司帕沙星强 6 7倍 ,据此建立了衍生化增敏紫外光谱测定司帕沙星的新方法。该方法可用于片剂中司帕沙星含量的测定 ,结果令人满意。

小肽不同高效液相色谱柱前衍生化反应的实验研究

分别用氯甲酸-9-芴基甲酯（9-fluorenylmethylchloroformate，FMOCCl）、9-芴基甲氧基甲酸琥珀酰亚胺类酯（9-fluorenylmethoxy carbonyl succinimide，FMOC-OSU）和丹磺酰氯（1-dimethylaminonaphthalene-5-sulfonyl-chloride，Dns-Cl）为衍生化试剂对小肽进行了衍生化反应.研究和比较了各种衍生试剂用量、衍生缓冲体系pH条件、衍生化时间等因素对衍生反应的影响及衍生产物的稳定性.结果发现，FMOC-Cl对肽的衍生反应速度快，衍生反应完全，衍生产物稳定.

苯甲醛与苯肼的衍生化反应及其用于苯甲醛的荧光光度测定

研究苯甲醛与苯肼的衍生化反应和荧光反应条件。在pH =1 0的乙醇 /水溶液中 ,苯甲醛与苯肼形成荧光希夫碱 ,希夫碱的荧光激发波长λex =2 72nm ,发射波长λem =5 85 6nm。荧光强度与苯甲醛浓度在 0～ 10 0 μg/L范围内成线性关系 ,检出下限为 0 2 μg/L。该方法成功的应用于生理盐水、葡萄糖注射液、矿泉水、自来水中苯甲醛的测定。

应用2-氯苯甲醛与苯肼的衍生化反应于2-氯苯甲醛的荧光光度测定

研究了2-氯苯甲醛（CBZD）与苯肼的衍生化反应，在pH1．0的乙醇／水溶液中，2-氯苯甲醛与苯肼形成荧光希夫碱，研究了希夫碱的荧光性质，希夫碱的荧光激发波长λex=552．0nm，发射波长λem=299．2nm．其荧光强度与2-氯苯甲醛浓度在0-120μg·L^-1范围内呈线性关系，检出限为0．2μg·L^-1。方法应用于矿泉水、自来水、生理盐水、葡萄糖注射液中2-氯苯甲醛的测定。

对甲苯磺酸/甲醇试剂用于气相色谱法中羧酸甲酯的衍生化反应

羧酸和甲醇在酸的催化下进行酯化反应,是气相色谱衍生化反应的常见方法。常用方法有CH_3OH～HCl法,CH_3OH_3OH—H_2SO_4法,CH_3OH—BF_3法,这些方法都比较成熟,在实际应用中也各具特点。曾有人用对甲苯磺酸(P—TSA)作为羧酸酯化反应的催化剂,该法对一些复杂的有机酸和醇反应转化率较高,并有不少这方面的合成专利和报导。本文探讨将PTSA—CH_3OH法用于色谱分析的新的甲酯化方法。采用某些有机酸和甲醇反应,考察P—TSA的催化效能,实验结果表明:P—TSA对三类羧酸的甲酯化反应都有较好的催化效果,尤其苯甲酸、水杨酸、邻氯苯甲酸等芳香酸用CH_3OH—PTSA法优于CH_3OH—HCl,CH_3OH—BF_3法。

HPLC柱后衍生化反应检测系统

柱后衍生化反应检测法能有效地提高HPLC 的检测灵敏度和选择性。本文介绍了HPLC 柱后衍生化反应检测系统及其反应器的类型。并讨论了各类反应器的一般特点及其选择方法。

衍生化反应-气相色谱法测定聚氨酯胶黏剂中3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷

采用衍生化反应-气相色谱法测定聚氨酯胶黏剂中3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷(MOCA)的含量。聚氨酯胶黏剂样品0.500g用20mL甲苯超声萃取40min,在离心后的上层清液10mL中加入10.0mg·L^(-1 )3,3′-二氯联苯胺溶液10μL和N-甲基双三氟乙酰胺(衍生化试剂)20μL。用DB-5色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm)分离,电子捕获检测器检测。以3,3′-二氯联苯胺为内标物。MOCA的线性范围为0.10~5.00mg·L^(-1),检出限(3S/N)为1.50mg·kg^(-1)。加标回收率为85.4%~96.7%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于2.0%。

基于氨基酸定量检测目的衍生反应条件优化研究

目的 优化氨基酸衍生化反应条件。方法 以氨基酸含量为检测指标,采用L9(33)正交试验方法研究优化对氨基酸衍生化反应条件。结果 氨基酸衍生化最佳反应条件为A2B1C2,即加入1ml衍生剂,在60℃条件下衍生1h。结论 氨基酸衍生物结构比较稳定,能准确检测氨基酸含量,为氨基酸产品生产与质量控制提供科学依据。

去甲咔咯的合成及其衍生化反应的进展

近年来,去甲咔咯由于显著的顺磁环电流、高单分子电导率、狭窄的HOMO-LUMO能隙、稳定的氧化还原性能以及特有的化学反应性,引起了科研工作者的广泛关注.综述了近些年去甲咔咯的不同合成方法,重点阐述了在插入、取代、氧化还原、延伸π共轭体系四个方面的衍生化反应,同时对去甲咔咯的发展进行了展望.

动态液相微萃取-微波衍生化-气相色谱/选择离子检测-质谱法测定毛发中的苯丙胺类毒品

建立了一种便捷的毛发中4种苯丙胺毒品的检测方法。采用动态液相微萃取法用氯仿提取毛发消解液中的苯丙胺类毒品,然后在微波加热的条件下用N-甲基-双三氟乙酰胺(MBTFA)进行衍生化处理,将反应液直接用气相色谱/选择离子检测-质谱法(GC/S IM-M S)检测。以2-甲基苯乙胺为内标,在空白毛发中添加标准品做标准曲线得到4种苯丙胺类毒品的线性相关系数均不小于0.996。衍生化后4种毒品在毛发中的最小检测限(S/N=3)均为50pg/m g。4种苯丙胺类毒品在毛发中的添加浓度为5ng/m g时,5次测定的相对标准偏差(RSD)分别为苯丙胺6.0%,甲基苯丙胺13.9%,3,4-(亚甲二氧基)苯丙胺10.2%,3,4(亚甲二氧基)-甲基苯丙胺9.2%。应用所建立的方法对苯丙胺类毒品吸食者的毛发进行检测,检出了这4种毒品,毛发样品的最小用量为4.6m g(约20cm长)。该方法灵敏、简便、快速,可用于毛发中低含量苯丙胺类毒品的分析。

荧光衍生化法测定牛奶中氯霉素残留的研究

研究氯霉素荧光衍生化反应的实验条件,建立荧光分光光度法测定牛奶中氯霉素残留的新方法。牛奶中的氯霉素,用乙酸乙酯超声提取3次,浓缩,盐水溶解,正己烷脱脂,再经乙酸乙酯反萃取,氮气吹干,经还原,用荧光胺衍生化测定。氯霉素衍生化产物质量浓度在12.5～500ng mL范围内,相对荧光强度与质量浓度关系为F=1.44+0.1424ρ,r2=0.9998。加标回收率为81%～87%,相对标准偏差为3.9%～8.4%。本方法牛奶中氯霉素可达2.5ng mL。

正交设计优化棉酚结晶法拆分衍生化工艺

为优化棉酚结晶法拆分关键过程——衍生化反应的工艺条件。采用正交设计法,重点考察反应温度、衍生化料液体积、反应时间3个因素对结晶产物收率的影响。衍生化料液体积对反应结晶产物收率的影响最为显著,其次是反应温度和时间。因此可知,优化的棉酚结晶法拆分衍生化工艺稳定、合理可行。

衍生化HPLC法在药物分析中的应用

本文按衍生化HPLC法的特点和衍生物的检测特性分类,综述了近年来药学领域中新出现的HPLC 衍生化试剂,同时列出了一些典型的衍生化反应。

芴甲氧羰酰氯衍生化法测定大鼠血浆中阿仑膦酸钠的药物浓度

目的：建立芴甲氧羰酰氯衍生化法测定大鼠血浆中阿仑膦酸钠药物浓度的方法，以满足其临床和药代动力学研究的需要。方法：阿仑膦酸钠与衍生化试剂芴甲氧羰酰氯反应，生成具有荧光性质的物质，用反相高效液相色谱一荧光法检测衍生化产物的生成量，同时考察了衍生化反应与pH值和反应时间的关系。结果：阿仑膦酸钠与内标的衍生化产物的最佳衍生化反应的时间为8min，最佳衍生化反应pH值为10．25～10．50。RP—HPLC—FD保留时间分别为8．77min和7．50min。结论：该检测方法灵敏度高，操作简便，可用于血浆阿仑膦酸钠浓度的测定和药代动力学的研究。

螺双内酯及其衍生物化学的研究进展

螺双内酯是一类含双内酯环和螺碳原子这一特定结构的化合物 .这种特定螺双内酯结构决定了这类化合物具有特殊的物理和化学性质 .本文主要综述了螺双内酯及衍生物的合成方法、衍生化反应。

在线衍生-膜进样-VUV电离-飞行时间质谱法测定废水中酚类化合物

酚类化合物是染料、炼焦、造纸等工业废水中的主要污染物,污染范围广、危害大,因此有必要发展在线灵敏的测量方法对其进行监测和控制。我们利用自主研制的膜进样-真空紫外(VUV)电离-飞行时间质谱仪(time of flight mass spectrometer,TOFMS),发展了一种快速测量水中苯酚、3-甲酚、2-氯酚和2,4-二氯酚的方法。实验发现:经乙酸酐衍生化反应后,酚类化合物的检测灵敏度可以大大提高;用聚二甲基硅烷(PDMS)膜直接进样可以缩短样品的分析检测时间,使单个样品的分析时间小于15 min。同时,由于单光子电离技术产生的碎片峰很少,谱图解析方便,可以不用分离直接测量混合物样品。优化实验参数(反应时间、pH值、乙酸酐加入量等)后,苯酚、3-甲酚、2-氯酚和2,4-二氯酚的检出限分别达到3、6、8、14μg.L-1,线性范围达到2个数量级。

气相色谱-质谱法测定烷基酚含量中酚类衍生条件优化

气相色谱-质谱法测定烷基酚含量时衍生化处理是关键步骤,通过详尽考察影响9种短链烷基酚化合物(4-特丁基酚、4-正丁基酚、4-正戊基酚、4正己基酚、4-特辛基酚、4-正庚基酚、壬基酚、4-正辛基酚和4-正壬基酚)衍生反应的相关因素,包括衍生试剂种类、衍生试剂用量、衍生时间、衍生温度、衍生介质等,获得了该系列化合物衍生反应的最优条件,衍生试剂选择BSTFA(99∶1),衍生试剂用量为100μL,衍生温度为25℃(室温),衍生时间为1h,衍生用介质为二氯甲烷。在该条件下,9种短链烷基酚化合物均能衍生完全。

2,4-二硝基苯肼衍生化——高效液相色谱法测定面粉中的甲醛

甲醛由于具有强烈的致癌和致畸性,中国食品安全法明确规定禁止在食品中加入甲醛。但是,由于甲醛具有防腐、漂白作用,一些不法分子为了利润依然违法添加,导致食品安全事件不断发生,因此,对食品中甲醛含量进行检测对于维护人民的健康有重要的意义[1]。由于甲醛紫外吸收非常的弱,通过衍生化反应引入有强紫外吸收的基团,这些衍生物可被液相紫外检测器检测。本文利用2,4-二硝基苯肼对甲醛衍生化。