臭氧氧化多菌灵表观速率常数影响因素的研究

[目的]考察多菌灵初始浓度、臭氧投加量和温度对臭氧氧化降解多菌灵反应表观速率常数的影响。[方法]采用臭氧氧化降解水体中的多菌灵,考察多菌灵降解过程中表观反应速率常数与反应剂量因素的关系。[结果]在不同臭氧投加量和不同初始浓度条件下,多菌灵降解均符合假一级反应动力学。表观速率常数与臭氧投加量呈正相关性,与多菌灵初始浓度呈负相关性。表观速率常数随多菌灵初始浓度的增加而减小,但是反应物的绝对去除量增加,表明增加多菌灵初始浓度有利于提高臭氧的利用效率。表观速率常数随温度的升高而增加,与一般化学反应规律相符合。[结论]为安全有效地降解多菌灵提供了参考。

催化光度法测定伊文思蓝褪色反应速率常数——推荐一个物理化学新实验

介绍了一个关于复杂反应动力学测量的物理化学实验。基于亚硝酸钠作用下溴酸钾氧化伊文思蓝褪色反应,通过测量不同初始反应条件下系统吸光度随时间的变化情况,推导伊文思蓝和溴酸钾的分级数,探讨亚硝酸钠对反应的加速作用,并根据不同温度下的测量数据计算表观反应活化能。本实验可依据学时安排开设为基础性实验或综合设计性实验。两个学期的教学实践表明,作为综合设计性实验,本实验可加强学生对表观速率常数、表观活化能以及催化作用的认识,并促进学生综合实验能力的培养;此外,本实验也可适当精简后作为基础性实验项目“丙酮碘化反应”的替代方案,能克服该实验中存在的反应速率较快不易记录实验数据、碘不易清洗污染比色皿等问题。

催化臭氧化水中硝基苯速率常数的影响因素

为考察催化臭氧化降解水中硝基苯的表观速率常数随剂量因素的演进,采用半连续流批次实验检测臭氧投量、硝基苯初始质量浓度和蜂窝陶瓷催化剂用量对单独臭氧氧化和臭氧/蜂窝陶瓷氧化工艺降解水中硝基苯的表观反应速率常数的影响规律.结果表明,在不同的臭氧投量（0.987-2.732 mg/L）、不同的硝基苯初始质量浓度（50-250μg/L）和不同的蜂窝陶瓷催化剂用量（1-5个）下,2种氧化工艺对硝基苯的降解均遵循假一级反应动力学模型,且2种工艺的表观反应速率常数都分别与臭氧投量、硝基苯初始质量浓度和蜂窝陶瓷催化剂的用量成正相关性.

19种偶氮染料臭氧氧化反应速率研究

研究了臭氧与19种偶氮染料的反应动力学,实验结果表明:臭氧与偶氮染料的反应为一级动力学反应,且反应速率方程的相关系数均大于0.9800.通过臭氧与偶氮染料反应的表观速率常数,计算得到了19种偶氮染料的半衰期,且偶氮染料的半衰期均在19s～78s之间.为印染废水处理提供了相关依据.

纳米零价铁去除溶液中U(Ⅵ)的还原动力学研究

采用液相还原法制备纳米零价铁（nZVI），用来去除溶液中的 U （Ⅵ），讨论了溶液pH值、nZVI质量浓度、接触反应时间和温度对去除效果的影响，并从nZVI对U （Ⅵ）的还原角度探讨了还原动力学规律。研究结果表明：nZVI对溶液中的U （Ⅵ）有很好的去除效果，其去除过程包括还原沉淀和吸附，其中还原过程符合准一级还原动力学模型；溶液pH值对去除效果有明显的影响，在溶液pH值为5.0时，去除率达到最大值96.27％。温度对去除效果有一定的影响，表观速率常数 kobs随反应温度的升高而增大，还原速率与反应温度的关系符合Arrhenius定律，反应活化能 Ea 为16.54 kJ/mol ，低于一般化学反应的活化能（60～250 kJ/mol），表明该反应较易进行。

负载型纳米Pd／Fe对氯代烃脱氯机理研究

采用实验室制备的负载型纳米Pd/Fe对几种常见的挥发性氯代烃:四氯乙烯(PCE)、三氯乙烯(TCE)、1,1-二氯乙烯(1,1-DCE)、氯乙烯(VC)和林丹(-γHCH)进行了还原脱氯研究.负载型纳米Pd/Fe对PCE、TCE、1,1-DCE、VC和-γHCH的还原脱氯符合准一级反应动力学方程,其反应速率常数分别为2.79 h-1、2.35 h-1、1.12 h-1、2.14 h-1和4.02 h-1.氯代烃降解过程中几乎没有中间产物生成,终产物主要为C2H6和C2H4,如对TCE进行降解时,生成的C2H6和C2H4分别占总碳质量比的70%和10%.采用暴露在空气中24 h的负载型纳米Pd/Fe对PCE进行脱氯,8次循环后仍能对PCE快速完全降解,表明负载型纳米Pd/Fe的稳定性能良好.以-γHCH为目标污染物对负载型纳米Pd/Fe的反应持久性进行了研究,200 h后负载型纳米Pd/Fe的反应性没有明显降低,表明负载型纳米Pd/Fe反应持久性能良好.温度对负载型纳米Pd/Fe的脱氯反应影响较大,测得各氯代烃脱氯反应的活化能均高于29 kJ.mol-1.对PCE、TCE进行了脱氯动力学模拟,模拟结果与试验数据基本吻合,表明负载型纳米Pd/Fe对氯代烃的脱氯,是连串、平行及多步骤反应的结合.

UV/H_2O_2降解酚类物质动力学研究

利用UV H2O2系统对苯酚进行氧化降解,不同的苯酚初始浓度,浓度自然对数与时间呈良好线性关系,表明苯酚与UV H2O2系统中羟自由基反应可以按假一级动力学进行处理,其表观反应速率为0 00219s-1;pH值由3 2升高至10 95时,苯酚的反应速率由0 00241s-1下降至0 00110s-1,说明pH对反应的速率有一定的影响。当反应体系温度由20℃上升至40℃时,间甲酚、苯酚和4-氯酚的反应速率常数分别为0 00419s-1和0 00582s-1、0 00219s-1和0 00473s-1、0 00160s-1和0 00459s-1,表明反应速率均有较大提高,反应自由能分别为29 341、12 521和40 158kJ mol,说明在常规水处理过程中,羟自由基与酚类物质之间的反应在室温下就可以很快完成。

内分泌干扰物4-叔丁基苯酚在水中的氯化动力学研究

对典型内分泌干扰物4-叔丁基苯酚(4-TBP)在水中的氯化反应动力学进行了研究.结果发现,在不同HOCl初始浓度和pH条件下,4-TBP能够迅速被氯氧化,4-TBP的氯化反应符合二级反应动力学.表观速率常数kapp与pH值有关,在pH为5和9左右时,kapp分别达到最小值和最大值;对氯化反应中的每一个基元反应的反应速率常数进行了计算,HOCl与4-TBP的酸催化反应及ClO-与4-TBP反应的速率常数分别为4.99×106L2.(mol2.min)-1和1.96×104L.(mol.min)-1,而HOCl与4-TBP的反应及HOCl与4-TBP-的反应较慢,4-TBP-与ClO-不发生反应.水处理中氯消毒工艺对4-TBP的降解有一定的影响,在氯投加量为3 mg/L时,4-TBP的半衰期为12.1 min.

草酸铂与Cl^-的取代反应动力学

采用高效液相色谱研究了新型铂类抗癌药草酸铂与Cl-的取代反应动力学,并讨论了酸性条件下H+对取代反应的影响。结果表明,Cl-大量存在时,体系中草酸铂与Cl-的取代反应为优势反应,反应对草酸铂和Cl-均为一级。根据动力学数据提出了可能的反应机理,并由此推导出反应速率r=(KClk5'+K1'k3)犤L-OHP犦犤Cl-犦,与实验结果相吻合;当H+也大量存在时,取代反应被加速,此时表观速率常数kobs与犤H+犦、犤Cl-犦之间呈非线性递增,但反应对草酸铂仍为一级。在生理盐水中,反应的准一级速率常数kobs=3.6×10-4min-1,1%～2%的草酸铂发生反应所需时间不足1h,因此临床使用草酸铂时要避免与Cl-配伍。

苯乙烯热引发本体聚合的动力学研究 1 转化率与时间的关系

基于三段聚合模型 (TSPM) ,研究了 10 0— 2 0 0℃苯乙烯 (St)热引发本体聚合。结果表明 ,TSPM同样适用于描述 St热引发本体聚合。用文献中发表的大量实验数据进行 TSPM标绘表明 ,由低转化阶段向凝胶效应阶段转变时的临界转化率 x1与聚合温度无关 ,为一定值 ,大致等于 0 .5。同时 ,聚合各阶段的表观速率常数可用阿累尼乌斯 (Arrhenius)方程关联。用得到的表观速率常数计算方程和 x1,对转化率与时间关系进行了计算 ,并与文献中发表的大量实验数据作了比较。结果表明 。

铍试剂Ⅲ褪色光度法测定痕量钼的研究

在pH11 92Britton Robinson(B R)缓冲溶液存在和加热条件下,基于钼催化过氧化氢氧化铍试剂Ⅲ(berylliumⅢ,以下简称BLⅢ)的反应建立了测定痕量钼的新方法。催化反应动力学方程为:-dCBLⅢ/dt=k′[BLⅢ]·[H2O2]·[Mo ],表观速率常数k′=2 1×10-3s-1,表观活化能E′=67 5kJ·mol-1,方法的线性范围是0 05～15μg/L,检出限为0 35μg/L,方法已用于水体、绿豆等样品中痕量钼的测定。

红花黄色素浸提过程的数学模型

以质量平衡方程式为基础,通过实验测定,求得了红花黄色素浸提过程中重要的动力学和热力学参数,建立了红花黄色素浸提过程的数学模型.验证实验表明,所建立的数学模型能够较好地描述红花黄色素的浸提过程,对于红花黄色素的生产和工艺设计具有理论指导作用.

跳浓弛豫法研究钇与DBC-偶氮氯膦配位反应

推荐一个用跳浓弛豫法测定钇与DBC 偶氮氯膦配位反应的表观速率常数的实验 ,该实验方法和原理简单 ,知识内容丰富 ,可以提高学生学习物理化学的兴趣 。

羟基氯醋改性聚氨酯预聚体合成反应动力学研究

采用化学分析方法研究了羟基氯醋树脂微粉存在下的聚醚N-220、蓖麻油等聚醚多元醇混合物与甲苯二异氰酸酯(TDI-80)的预聚合反应动力学,获得了聚氨酯预聚体合成反应动力学参数及反应表观速率常数表达式k=0.049exp(-23.95/RT),并通过反应初期的实验数据对反应级数进行了验证。结果表明,在该体系下的预聚体合成反应中,氨酯化反应的表观速率常数随反应温度的升高而增大,合成反应以氨酯化反应为主,总反应级数为1.74～1.88,为近二级反应。该合成反应机理具有一定的复杂性。实验结果对相关聚氨酯弹性体预聚物合成及改性反应具有一定的理论价值和指导意义。

JM216的水合反应及其稳定性影响因素

研究了JM2 1 6的水合反应动力学 ,并考察了光照、稀酸对其稳定性的影响。结果表明 ,JM2 1 6的水合反应为准一级反应 ,反应对JM2 1 6为一级 ,37°C时水合反应表观速率常数为kobs=5 0× 1 0 - 6 min- 1,半衰期t1 2 =96 2 5d。在光照下 ,JM2 1 6溶液稳定。而在稀HCl溶液中 ,随着酸浓度增加 ,JM2 1 6的稳定性降低 ,但在胃液酸度范围、口服用药时间内可保持稳定 ,因此口服用药过程不会影响JM2 1 6的稳定性。

酶法合成3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二苯醌

G.Benfield等曾用真菌漆酶催化2,6(?)甲基酚(DMP)氧化,生成C—C偶联产物,但用漆树漆酶催化DMP氧化却没有报道。本文报道在0.1mol/l磷酸缓冲液(pH8.0)中,用湖北竹溪漆树漆酶催化DMP氧化产生C—

热激活过硫酸盐氧化降解水中双酚A

应用热激活过硫酸盐降解水中双酚A(BPA)并分析初始底物浓度、过硫酸盐投加量、温度、初始pH以及常见的过渡金属物质(Ni_2O_3、Fe^0、Fe^(2+))对降解效果的影响.结果表明:热激活过硫酸盐降解双酚A符合拟一级反应动力学(R^2>0.96)和符合阿伦尼乌斯模型(R^2>0.95);表观速率常数k_(obs)与初始底物浓度呈负相关,与过硫酸盐投加量、温度、初始pH呈正相关,计算出的反应活化能为146.64kJ/mol;过渡金属物质的投加可以大幅促进双酚A的降解,[Fe^x]_0(Fe^(2+)、Fe^0):[PS]_0=1:2时,降解效果最佳.

正磷酸盐与五氧化二磷熔融缩聚反应动力学研究

正磷酸盐与五氧化二磷的熔融缩聚是工业生产聚磷酸铵的前期步骤。本文研究了磷酸氢二铵和五氧化二磷熔融缩聚反应动力学,测定了不同温度下正磷酸盐单体质量分数随时间的变化;通过函数拟合得到了表观反应速率常数和反应活化能(Ea=68.2kJ/mol);考察了物料层厚度对表观速率常数的影响,结果发现表观速率常数随着膜厚的增加而有所减小;当物料层较厚时采用增大反应釜真空度的方法可以促进小分子产物水的脱除,从而提高反应转化率。

臭氧氧化降解水中苯酚的效能及动力学

在常温常压下对臭氧氧化降解废水中苯酚的效能、反应动力学及其影响因素进行了详细研究。结果表明,在臭氧投加量为8.50mg/min、苯酚初始质量浓度为100mg/L、初始pH值为11和反应时间为40min时,臭氧对苯酚的降解效果最好,苯酚从100mg/L降至0.35mg/L,降解率达到99.65%;且自来水本底比去离子水本底更有利于水中苯酚的臭氧氧化降解。在上述实验条件下,臭氧对苯酚的降解遵循表观拟一级反应动力学,其相关系数R2=0.9929,表观反应速率常数kA=1.06×10-3 s-1。实验还发现,苯酚降解的表观反应速率常数随着臭氧投加量(4.25～8.50mg/min)的增加而增大,在臭氧投加量为8.50mg/min时达到最大值1.06×10-3 s-1;随着苯酚初始质量浓度(100～250mg/L)的增大,表观反应速率常数从1.06×10-3 s-1下降到0.39×10-3 s-1;随着溶液初始pH值(5～11)的升高,表观反应速率常数从0.22×10-3 s-1增加到1.06×10-3 s-1。在某种程度上证明了表观反应速率常数分别与臭氧投加量和溶液初始pH值成正相关性,与苯酚初始质量浓度成负相关性。