氧化铈负载钌催化剂中钌表面密度对氨合成活性和氢中毒的影响

氨是关系国计民生的大宗化学品,也是氢能源的重要载体,目前,世界合成氨工业每年消耗约2%的世界总能源,并排放超过1%的CO_(2),节能降耗需求十分迫切,其中的关键在于高性能氨合成催化剂的开发.传统观点认为,B_(5)活性位是钌催化剂上氮解离和氨合成的活性位,当钌粒子尺寸在1.8-2.5 nm时催化剂的B_(5)活性位数量最多,而钌尺寸较小(0.7-0.8 nm)的催化剂几乎没有氨合成活性.本文通过改变钌负载量调变了氧化铈负载钌催化剂的钌表面浓度,证实钌粒子尺寸低于2.0 nm时,氧化铈负载钌催化剂也具有较高的氨合成活性.XPS等表征结果证实:钌表面密度低于0.68 Ru nm^(-2)时,钌主要以层状形式存在于氧化铈表面,层状钌与氧化铈紧密接触,电子从氧化铈的缺陷位传递给钌物种,在这种情况下,Ru 3dg的结合能有所下降,氮解离能力增强,这有利于提高催化剂的氨合成活性;当钌表面密度约为0.68 Ru nm^(-2)时,钌金属传递电子给氧化铈,此时Ru 3d_(5/2)结合能有所增加;当钌表面密度高于1.4 Ru nm^(-2)后,钌物种优先在层状钌表面聚集成大尺寸钌纳米粒子,此时催化剂中同时存在钌团簇和钌纳米粒子,氧化铈载体对钌粒子电子性质的影响减弱,因此大尺寸钌金属颗粒Ru3d_(5/2)结合能又有所下降.另一方面,氢分子会在氧化铈表面形成均裂产物(两个OH基团)或异裂产物(Ce-H和OH).同时氢分子还会在0价钌金属表面解离形成氢原子,并进一步溢流到氧化铈表面与氧原子作用形成释基.钌活性位上的氢物种比氧化铈中的氢更容易脱附,因此氧化铈中钌的存在不仅可以增强其氢吸附量,还降低了氢物种的吸附强度.当钌表面密度低时,氧化铈与钌的相互作用较强,催化剂中的氢物种容易溢流到氧化铈中形成轻基基团,此时催化剂的氢吸附能力增强,氢中毒问题较显著.当钌表面密度较高时,氢原子在大尺寸钌颗粒上移动、反应和脱附,因此催化剂的氢中毒问题也得到显著缓解.总之,对于氧化铈负载钌催化剂,氧化铈与钌金属之间的电子相互作用以及其吸附性质都会影响催化剂的氨合成活性,因此钌表面密度低于0.31Ru nm^(-2)以及约为2.1 Ru nm^(-2)时,催化剂都展现出了较高的氨合成活性.本文将为设计制备高性能钌基氨合成催化剂提供理论指导.

碳气凝胶薄片的制备及表面密度致密层去除工艺

研究了不同密度和厚度的碳气凝胶薄片的制备及其表面致密层去除工艺。在以间苯二酚、甲醛为原料制备有机及碳气凝胶块体材料的基础上,结合自制活动式微模具成型工艺,制备了厚度在80～350μm,密度在50～600 mg.cm-3范围内变化的碳气凝胶薄片。采用场发射扫描电镜、X射线相衬成像和表面轮廓仪-台阶仪等手段对其表面和内部微观结构进行了表征。测试结果表明,碳气凝胶薄片与块体的内部结构相同,但薄片表面存在一层和内部结构截然不同的致密层。采用不同粗糙程度的材料对薄片进行了表面微处理,成功去除该致密"皮"层。

表面密度赋予中密度纤维板(MDF)强度

中密度纤维板（MDF）乍看起来其密度是一致的,但实际是其有不同的密度层。中密度纤维板具有良好的力学性能,表面非常光滑,加工性能优异,是均质的板材。这些优异的特性部分是由于中密度纤维板是由纤维组成的,但中密度纤维板令人印象深刻的性能背后同样重要的因素是将这些纤维压缩成板材的工艺。

基于竖脊肌高密度表面肌电变化的军事训练性下腰痛核心稳定训练疗效评价

目的研究军事训练所致下腰痛患者进行核心稳定性训练前、后竖脊肌高密度表面肌电信号的变化,为疗效评价提供依据。方法前瞻性研究40名男性训练性下腰痛机务人员,年龄18~48岁,平均27.4岁;随机分为核心稳定性训练组及对照组,每组20例,训练组成员在完成正常军事训练科目后,再增加核心稳定性训练,对照组不进行核心稳定性训练。分别于训练前、训练12周后完成1min Biering-Sorensen测试动作,采集竖脊肌高密度表面肌电信号,比较两组中位频率斜率(median frequency slope,MFs)、下腰痛视觉模拟评分(visual analogue scale,VAS)及Oswestry功能障碍指数(Oswestry disability index,ODI)的差异。结果两两比较显示,训练前两组MFs、VAS、ODI比较差异无统计学意义(P>0.05)。训练12周后训练组与对照组比较,MFs更小[(-0.04±0.03)Hz/s vs.(-0.08±0.06)Hz/s],VAS更低[(2.43±0.82)分vs.(4.13±0.99)分],ODI指数更低[(6.21±1.67)%vs.(13.56±7.26)%]。重复测量方差分析显示,两组训练后MFs、ODI、VAS差异有统计学意义(P<0.05),时点、组间、交互比较,差异有统计学意义(P<0.05)。结论12周核心稳定性训练可以改善机务人员下腰痛疼痛程度,提高日常生活能力及竖脊肌抗疲劳特性。高密度表面肌电信号可以作为下腰痛诊断和疗效评价的有效指标。

澜沧江中下游泥沙微表面电荷特性与磷吸附关系研究

河流泥沙是水生态系统生源要素的重要附着载体,其微形貌及电荷特性直接关系着泥沙对溶解态营养盐或污染物的吸附能力。本研究选取澜沧江中下游干流及主要支流为考察对象,采集28个河流水库断面的悬移质泥沙,采用原子力显微镜测定泥沙微表面电荷量,探究澜沧江泥沙的微表面电荷性质,研究纳米尺度下泥沙的微表面特性。研究结果表明:(1)微观界面,形貌对表面电荷分布影响明显,在纳米尺度下电势图与相位差图均展现出明显非均匀分布特征;(2)在流域分布上,不同区域表面电荷存在较大差异,流域沿程变化对泥沙表面电荷产生重要影响,总体变化呈现先减小后增大的趋势,表面电势值变化范围为-201.47~35.34 mV,表面电荷密度范围为0.07~3.65 mC/m^(2),不同区域电荷特性差别明显;(3)在梯级水电筑坝影响下,坝上坝下泥沙颗粒电势差与水库库容存在较好的线性相关关系,相关系数为0.8214,且坝下电势普遍高于坝上区域;(4)泥沙表面电势与磷吸附之间具有较强相关性,其相关系数为0.6657,同时表现出较好的线性拟合关系。研究结论对深入理解水电大坝建设对流域内污染物的迁移转化及解释泥沙的表面电性特征与污染物的吸附解吸机制具有重要科学意义,同时也可为流域水沙环境调控提供理论依据。

基于密度场热点探测模型的传统村落空间分布与影响因素——以中国西南地区为例

传统村落是中国农耕文明留下的最大遗产和国土空间规划的重要组成部分,具有极高的研究价值.针对以往研究在分析传统村落空间分布时,多以离散的要素视角分析,难以获取确切的热点值且存在缺乏层级结构分析的不足.鉴于此,援引和构建密度场表面模型和热点等级探测模型,以中国西南地区2174个传统村落为例,提取传统村落热点,识别其空间分布模式和等级,归纳其空间结构,并进行影响因素分析.结果表明:①密度场表面模型和热点探测模型能有效实现从离散点到连续场的转变,能够从较大尺度范围及较小样本量中提取、识别及表达地理对象的不同形态和层级结构.②传统村落案例分析中,空间位置上具有明显的省级地域性、差异性,整体呈现出“东南密—西北疏”的空间格局;热点形态上呈现“多核多片”场形结构;热点数量随等级降低而增加,热点等级越高代表传统村落的空间分布越趋于集聚;省级尺度上等级热点分布不均衡,多分布于云南、四川两省;市级尺度上,等级较高的热点趋于分布在贵州东南部的黔东南苗族侗族自治州、铜仁市及云南保山市.③传统村落的形成及等级热点分布受自然与人文等众多影响因素的多重约束及共同影响.文末从推进乡村振兴和丰富空间分析定量方法作出讨论.

表面态密度分布和源漏电阻对6H-SiC PMOS器件特性的影响

建立了一个价带附近的界面态密度分布模型 ,并用该模型较好地模拟了 6 H- Si C PMOS器件的阈值电压随温度变化的趋势、C- V特性以及转移特性 .理论 C- V特性曲线是用数值解泊松方程的方法得到的 ,在解泊松方程的过程中考虑了场致离化效应 .由于 Si C PMOS器件的源漏电阻比较大 ,因此 ,在计算强反型情况下的漏电流时 ,同时考虑了源漏电阻的影响 .结果表明 。

南疆枣麦复合系统中冬小麦根长密度、根表面积密度分布特征研究

在冬小麦成熟期采用根钻法采集单作冬小麦及与3、5年生枣树问作的冬小麦根样，利用Win—SURFERV．8．0软件进行根系根长密度、根表面积密度的分析，同时进行冬小麦经济产量和地上部生物量的测定。结果表明，相比单作冬小麦，间作冬小麦的产量（P=0．0003）和地上部生物量（P=0．001）均显著下降。间作和单作冬小麦根长密度、根表面积密度随土层深度的增加而逐渐减少。与3、5年生红枣问作的冬小麦20—60enl土层的根长密度值比单作冬小麦20～60cm土层的根长密度值分别减少了30．1％、46．2％：与3、5年生红枣间作的冬小麦20～40cm土层的根表面积密度值比单作冬小麦20～40cm土层的根表面积密度值分别减少了18．7％、31.3％。间作冬小麦根系与枣树的根系在20～60cm土层中生态位重叠，导致物种间根系竞争。5年生枣树较3年生枣树对间作冬小麦根长密度值、根表面积密度值的变化和分布影响较大。

基于静电探头法的表面电荷密度分布及电场分布的改进反演算法研究

积聚在绝缘材料表面的电荷会畸变电场并降低绝缘水平,因此表面电荷积聚现象引起越来越广泛的关注。该文首先讨论了表面电荷密度分布与静电探头输出电位之间的关系,进而提出一种根据输出电位分布反演计算表面电荷密度和电场分布的改进反演算法。该算法利用二维离散傅里叶变换（2D-DFT）将时域中的卷积运算转化为频域中的乘积运算,大大减小了计算量。考虑了测量过程中静电探头对表面电位的影响,并采用维纳滤波技术减小噪声信号的影响。此外研究了电荷分布半径对噪声抑制以及算法精确度的影响,并评估了测量系统的空间分辨率以及算法的计算准确度。利用改进算法计算了雷电冲击电压下PMMA样品的表面电荷密度以及表面电场。结果表明：计算得到的电荷密度与电场分布具有良好的分辨率,当静电探头与材料表面间距1mm时,该测量系统分辨率达到0.3341mm,均方误差峰值仅为0.23%;减小网格单元的大小可以有效地抑制噪声干扰,对于提高算法精度具有重要作用。因此,该改进反演算法具有良好的分辨率和准确度,可准确计算绝缘材料表面积聚的电荷密度及电场分布。

再入航天飞机表面热流密度辨识

本文给出了求解表面热流密度辨识这一热传导逆问题的顺序函数法。然后以某模型航天飞机迎风中心线上的某特征点为例 ,将航天飞机再入时的表面热流密度辨识问题简化为一维模型问题 ,用顺序函数法来对该特征点上的对流加热热流密度进行了仿真辨识 ,得到了较理想的辨识结果。

磷酸盐调控纳米TiO_2微结构及其表面羟基密度

以冰乙酸作诱导剂,研究磷酸盐在溶胶-凝胶法合成纳米二氧化钛过程中对其微结构及其表面羟基密度的影响,并利用XRD、BET、EDS、SEM、FT-IR和TGA等方法对二氧化钛相变过程和表面结构变化进行表征。结果表明:合成过程中添加磷酸根可增加纳米二氧化钛的表面羟基密度,500℃、700℃煅烧6h,其表面羟基密度分别为10.74nm-2、4.03nm-2,而对照样在500℃煅烧条件下其表面羟基密度为4.95nm-2;同时磷酸根的添加,有利于锐钛型晶相结构的热稳定性,锐钛型向金红石转变的相变温度达800℃。这可能是由于PO43-与TiO2晶相生长基元[TiO6]八面体易发生多齿螯合,不利于金红石相形成。

癌巢表面积密度(Sv)及癌实质体积密度(Vv)与乳腺癌预后的关系

目的:探讨腋窝淋巴结转移阳性的乳腺浸润性导管癌患者的体视学指标癌巢表面积密度(Sv)、癌实质体积密度(Vv)与预后的关系,以寻找一个相对独立判断预后的量化指标。方法:统计206例乳腺癌患者的癌巢表面积密度(Sv)、癌实质体积密度(Vv)和预后数据。结果:我们可以观察到Sv<4.4的患者有89例(89/114)生存≥5年,Sv>5.5的患者有71例(71/92)生存<5年。结论:体视学方法测定乳腺浸润性导管癌的癌巢表面积密度(Sv),方法简单易行,所获参数可靠,可作为反映其5年生存情况的一个重要指标。

基于功率谱密度分析的针针电极下环氧树脂不同老化程度表面形貌研究

在真空直流条件下对针针电极的环氧树脂进行闪络老化实验,闪络次数分别为0、50、100、200,通过原子力显微镜(AFM)观察材料表面,获取绝缘材料表面灰度图,并计算表面功率谱密度,定量分析材料表面形貌的变化趋势。结果表明:表面功率谱密度计算结果与定性分析一致;闪络老化后垂直于电极连线方向的低频谱值远大于沿电极方向的低频谱值,表明闪络后材料表面在垂直于电极连线的方向有更明显的沟壑和突起。

南疆枣麦间作系统中根长密度、根表面积密度分布特征

在和田地区的冬小麦成熟期和枣树扬花期采用根钻法采集单作小麦、单作5a生枣树、枣麦间作系统根样，利用Win-SURFERv．8．0软件进行根系根长密度、根表面积密度分析，并在小麦和枣树成熟阶段进行经济产量和地上部生物量测定，通过土地当量比进行间作系统评估。结果表明，枣麦间作系统枣树和小麦的产量和地上部生物量均显著下降。枣麦间作系统产量和地上部生物量土地当量比（1．383和1．322）均大于1，相比相应单作模式，有较高的总产量和土地利用效率。间作条件下的小麦和枣树根长密度、根表面积密度比单作相应土层根长密度、根表面积密度小。间作小麦20～60cm土层根长密度值比单作小麦相应土层根长密度值减少46．2％；间作红枣20～60cm土层根长密度值、根表面积密度值比单作红枣相应土层根长密度值、根表面积密度值减少34．5％和31．2％。5a生枣树与小麦根系在20～60cm土层生态位重叠，促使间作小麦和间作枣树根长密度、根表面积密度分布不均匀。

大脑中动脉缺血对脑表面血管密度的影响

目的研究大脑中动脉缺血性损伤对脑表面血管密度变化的影响。方法雄性Wistar大鼠 41只 ,随机分为空白对照组 (n =3)、假手术组 (n =3)、缺血损伤再灌注组 (n=35)。采用线栓模型造成右大脑中动脉血供阻断 2h ,缺血损伤再灌注组的再灌注时间点为 1d、2d、3d、7d和 1 4d。测定局部脑血流量 ,观察大脑表面的血管形态 ,测定右大脑半球单位面积的血管数目和总长度。结果随再灌注时间延长 ,右侧半球的血管数目、长度显著增加。

粒径和MePEG相对分子质量对隐形纳米粒固着水层厚度和表面MePEG链密度的影响

目的考察粒径和单甲氧基聚乙二醇(methoxypolyethyleneglycol,MePEG)相对分子质量对重组人肿瘤坏死因子(recom-binant human tumor necrosis factor-α,rHuTNF-α)隐形纳米粒固着水层厚度(fixed aqueous layer thickness,FALT)和表面MePEG链密度的影响。方法复乳法制备3种不同粒径(80,170和240 nm)和表面3种不同相对分子质量MePEG(Mr=2 000,5 000,10 000)修饰的重组人肿瘤坏死因子聚乙二醇化聚十六烷基氰基丙烯酸酯(poly,methoxypolyethyleneglycol cyanoacrylate-co-n-hexadecyl cyanoacrylate,PEG-PHDCA)隐形纳米粒。测定不同纳米粒的FALT和表面MePEG链密度,并加以比较。结果粒径相同时,随着MePEG相对分子质量的增加,FALT增大,表面MePEG链密度减小;MePEG相同时(Mr=5 000),随着粒径的减小,FALT增加,表面MePEG链密度增大。结论实验范围内,粒径和MePEG相对分子质量对重组人肿瘤坏死因子隐形纳米粒的FALT和表面MePEG链密度有显著影响。

对计算土壤和岩石中氡浓度及表面通量密度的表面边界条件的讨论

本文对求解土壤或岩石中氡浓度及表面通量密度的边界条件进行了探讨。以空气中无穷远处氡浓度为零（空气中无氡源）的自然边界条件代替通常假定以空气与土壤或岩石交界面处氡浓度为零的边界条件，给出了土壤和岩石中氡浓度及表面通量密度的数学表达式。通过对土壤和铀尾矿的具体计算，表明两种边界条件下的计算结果有较大的偏差。文中还讨论了在两类边界条件下在土壤或岩石中对流对氡浓度及表面通量密度的影响。

基于AFM的固液界面表面电荷密度测量方法(英文)

固液界面的表面电荷会影响微纳流体系统的流体阻力,因此如何测量固液界面的表面电荷密度以及分析表面电荷的产生机理对于研究表面电荷对流体阻力的影响具有较大的意义。提出了一种基于接触式AFM的固液界面表面电荷密度测量方法。基于该方法测量了浸在去离子水和0.01mol/L的NaCl溶液中的高硼硅玻璃和二氧化硅样本的表面电荷密度,并研究了溶液pH值对表面电荷的影响。研究结果表明高硼硅玻璃和二氧化硅由于表面硅烷基的电离带负电。溶液pH值和离子浓度的增加都会增加浸在去离子水和0.01mol/L的NaCl溶液中高硼硅玻璃和二氧化硅的表面电荷密度的绝对值。

表面数密度测算方法研究

本文对表面数密度测算方法进行了研究。本文定义：单位生物膜表面积中所含的粒子数为表面数密度（Ｎｓ）。导出下式：Ｎｓ＝Ｎｖ／Ｓｖ，即：表面数密度Ｎｓ等于Ｘ相粒子的数密度Ｎｖ除以与Ｘ相粒子相关的生物膜的表面积密度Ｓｖ。根据微粒子特点及常用的测试系统结构，进一步推导出了有关的Ｎｓ计算公式，并提出对组织收缩因素影响ＮＳ的校正方法。

MgF_2表面结构稳定性及电子特性的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)研究了MgF_2(010)、MgF_2(001)、MgF_2(011)及MgF_2(110)四种表面10种构型的稳定性和电子特性.结果表明:四种表面的邻近表面几层原子均出现了明显的驰豫现象,终止于单层F原子的表面相对稳定;进一步对比分析四种表面(终止于单层F原子的稳定构型)的表面能发现,稳定性依次减弱排列为MgF_2(110)、MgF_2(011)、MgF_2(010)、MgF_2(001);最稳定的MgF_2(110)表面的态密度显示在费米能级以下较多的成键电子处于低能级区,同时由于表面的影响,导致表面F原子电荷聚集显负电性,促使表面活性增加.