新型表面活性膦在长链烯烃氢甲酰化反应中的助催化作用

考察了新型表面活性膦配体DPPTS(对-十二烷基苯基二苯基膦的磺酸钠盐)和OPPTS(对-辛基苯基二苯基膦的磺酸钠盐)在铑络合物催化的水/有机两相长链烯烃氢甲酰化反应中的助催化作用.在催化烯烃氢甲酰化反应时,观察到烯烃与膦配体之间有一定的链长匹配效应;含DPPTS的催化剂体系在低膦/铑比条件下表现出比含表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和水溶性配体三苯基膦三磺酸钠的催化剂体系高得多的催化活性,而且铑流失到有机相极少,仅为加入总铑量的0.8%.这种亲水基团和磷原子处于碳链同一端的表面活性膦配体比文献报道的亲水基团和磷原子分别处于碳链两端的表面活性膦配体具有更好的助催化活性.

温控相分离催化的高碳烯烃氢甲酰化反应研究

考察了非离子表面活性膦配体 P[p-C6 H4 O(CH2 CH2 O) n H]3(PETPP,n=6～ 1 2 ,N=3 n)在有机溶剂中的溶解度 -温度关系 ,发现其在甲苯中具有临界溶解温度 (CST)现象 .基于 PETPP在甲苯中低温分相、高温互溶的 CST特性 ,提出了温控相分离催化的新概念 .并将其应用于癸烯氢甲酰化反应 ,转化率及醛收率分别达到 98.7%和 96.0 % .催化剂循环使用 1 0次 。

温控相分离催化三聚丙烯氢甲酰化反应的研究

首次将温控相分离催化概念应用于三聚丙烯氢甲酰化反应中 .系统研究了各种反应条件对三聚丙烯氢甲酰化反应的影响 ,考察了催化剂的循环使用效果 .以RhCl3 ·3H2 O为催化剂前体 ,以P[p C6H4 O(CH2 CH2 O) nH]3 为配体 ,在V(H2 ) /V(CO) =1,p =6MPa,θ=130℃的反应条件下 ,三聚丙烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率可分别达到 76 3%和 72 1%.催化剂循环使用三次 ,仍有较高的催化活性 .