氧化气氛中PdAg纳米合金的表面相稳定性与原子电荷的关系

在多相催化中,纳米合金的氧化和偏析可能导致特殊的电催化性质。基于第一性原理原子热力学方法,本文通过表面相稳定性图计算氧化气氛中Pd_(6)@Ag_(32)和Ag_(6)@Pd_(32)核壳纳米合金的早期氧化阶段。Ag_(38)纳米团簇(Δμ_(0)=-0.95 eV)的稳定性高于Pd_(38)纳米团簇(Δμ_(0)=-1.3 eV),但是Pd_(6)@Ag_(32)核壳纳米合金(Δμ_(0)=-0.9 eV)显示出高于Ag_(38)纳米团簇的表面相稳定性,而Pd偏析的Pd_(6)@Ag_(32)纳米合金的稳定性低于Ag_(38)纳米团簇。同时,Ag_(6)@Pd_(32)核壳纳米合金(Δμ_(0)=-1.5 eV)的表面相稳定性比Pd_(38)纳米团簇低,而Ag偏析的Ag_(6)@Pd_(32)纳米合金显示出高于Pd_(38)纳米团簇的表面相稳定性。表面Ag原子偏析越多的Pd_(6)@Ag_(32)和Ag_(6)@Pd_(32)核壳纳米合金具有更高的表面相稳定性。表面相稳定性的顺序遵循原子电荷的趋势,即越多的负电荷对应于越低的表面相稳定性。研究结果能够为设计燃料电池中具有合适表面相稳定性的PdAg基纳米合金催化剂提供有效信息。

新型层状表面相锆基固体酸催化酯化反应研究

将所研制的层状表面相锆基固体酸催化剂用于一元、二元醇醋酸酯和其他羧酸酯类产品的合成 ,考察了其催化性能。研究发现 :层状表面相锆基固体酸催化剂对所考察的酯化反应具有很好的普遍适用性 ,但其酯化率与醇的性质和结构密切有关。催化反应动力学研究表明乙酸与丁醇、戊醇、己醇的酯化反应均为二级反应 ,且反应活化能均较低 ,分别为 47 4kJ/mol、2 3 3kJ/mol和 19

表面活性剂水溶液体相与表面相之间的相平衡

以溶液体相与表面相之间的Ｂｕｔｌｅｒ相平衡关系式为基础，建立了标题系统的相平衡方程。运用此方程计算了Ｈ＿２Ｏ－Ｃ＿（１２）ＥＯ＿３（十二醇三乙二醇醚）、Ｈ＿２Ｏ（０．１ｍｏｌ／ＬＮａＢｒ）－ＳＤＳ（十二醇硫酸钠）及Ｈ＿２Ｏ（０．１ｍｏｌ／ＬＮａＢｒ）－Ｃ＿（１２）ＥＯ＿３－ＳＤＳ三个系统的表面相绝对组成，表面活性剂组分在表面相与溶液体相之间的分配系数，表面活性剂的相对吸附活性以及表面吸附量。结果令人满意。

二元表面活性剂混合体系表面相组成预测

开展表面活性剂混合体系在表面相中的组成及其特性的研究,具有重大的现实意义和理论价值。但是,要测定众多体系在全浓度范围内不同实验条件下的表面相组成,是一项非常繁杂的工作。能否通过准确测定少数几组数据,即可预测该体系在其他体相浓度下的表面相组成,能否通过实测一部分体系,即可预测其他未知体系在同样实验条件下的表面相组成,是笔者提出的多相分散体系领域中的一个新研究课题。

侧链含氟聚氨酯的表面相结构及其表面性能研究

将N-(2-羟基-1-羟甲基-1-甲基-乙基)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-全氟辛氧基)-乙酰胺(HPFOAD)作为扩链剂引入到聚己内酯聚氨酯的硬段上,制备出一系列带有氟烷基侧链的聚氨酯材料(FP-CLU-s),并对这些含氟聚氨酯材料的表面相结构及表面性能进行了分析。衰减全反射傅里叶变换红外光谱(ATR-FTIR)分析表明连接在硬段上的含氟侧链促进了聚氨酯表面软硬段的微相分离。原子力显微镜(AFM)表明,随着含氟基团的引入,聚氨酯的表面形貌发生了显著改变,极大地降低了聚氨酯的表面粗糙度(RMS)。静态水/二碘甲烷接触角测试及表面能计算的结果表明含氟侧链倾向于向材料表面富集,将氟碳链端的-CF3基团充分暴露出来,这是导致侧链含氟聚氨酯优异表面性能的主要原因。

半导体硅重构表面相及其相变研究

硅是推动人类文明大步前进的现代计算机技术的核心，可能在未来的计算机技术等方面起到关键作用，所以硅的研究历来就是围际重大研究领域。半导体表／界面是未来关键器件中复合结构的基础，Si（111）-7x7重构表面相又是半导体重构表面的代表，因此Si（111）-7x7重构表面相及其相变动力学现象的研究，一直是一个国际重大课题。

警惕表面相同的词

这里谈的是关于推广普通话,少用方言词问题的一个方面。一提到方言词,人们很容易想到那些“面孔陌生”的词,比方常州把“什么”说成“嗲”,福州把它说成“什乇”,广州说成“乜”之类。这类确实是方言词,咱们不提倡在一般文章里使用。不过,面孔陌生并不一定都是方言词。过去有不少方言资料,象《蜀语》《越谚》等,都载有大量方言词,但是也有一些平时很少在书面见到的、但口头上比较普遍使用的词。象“邋遢”

新型纳米填料—表面相容化的层状硅酸盐

炭黑和沉淀法白炭黑之类的活性填料加入橡胶胶料后。硫化胶的力学性能获得了改善,这种情况下,补强效果主要由流体动力学效应和橡胶分子链在填料粒子上的物理或化学吸附作用决定。一种新型填料是高岭土类层状硅酸盐。

半导体硅重构表面相研究新进展

硅是推动人类文明大步前进的现代计算机技术的核心，硅也可能在未来的计算机技术等方面起到关键作用，所以硅的研究历来就是国际重大研究领域。半导体表／界面是未来关键器件中复合结构的基础，si（111）--7x7重构表面相又是半导体重构表面的代表，因此Si（111）-7x7重构表面相及其相变动力学现象的研究，一直是一项国际重大课题。

烧结气氛对表面无立方相硬质合金组织和性能的影响

分别在氩气和氮气烧结气氛下制备了表面无立方相硬质合金,借助电子背散射衍射(EBSD)分析了表面无立方相层(Cubic-phaseFreeLayer,CFL)及相邻含立方相侧的组织特征,并对比了两种合金的切削性能。结果表明:在氮气气氛中烧结时,合金的液相维持时间更长,WC晶粒较氩气气氛烧结更为粗大。同时,氮气气氛下立方相的溶解析出被抑制,形成的CFL厚度较薄,立方相晶粒的聚集程度低于氩气气氛烧结,分布更加均匀。氮气气氛烧结的合金刀片在切削过程中可长时间维持刀尖形状,不发生软化变形,切削性能优于氩气气氛烧结的刀片。

非水饱和相矿物表面催化转化有机污染物的研究进展

天然矿物作为重要环境介质对有机污染物在环境中的迁移转化具有重要影响.干燥的矿物表面能展现出与在水溶液条件下截然不同的催化活性,如路易斯(Lewis)酸性和布朗斯特(Br?nsted)酸性等,对表面吸附的污染物具有更强的催化转化效应.决定矿物表面催化活性的性质包括矿物晶型结构,矿物表面活性金属原子位点密度和结构排列,矿物表面湿度.对于黏土矿物而言,层间交换性阳离子对其表面酸性和催化活性都具有重要影响.目前,有关非水饱和相矿物表面对有机污染物的催化转化过程多聚焦在水解反应和氧化还原反应.干燥的矿物表面能够通过极强的Bronsted酸性和Lewis酸性作用,催化有机污染物的易水解官能团(如酰胺键、磷脂键等)发生显著的水解反应,也可以与富电子的酚类化合物发生直接电子传递形成酚自由基,进一步氧化聚合产生二噁英等有毒物质.由于自然界土壤和大气颗粒物表面往往处于水分非饱和状态,因此针对非水饱和相条件下矿物表面催化转化污染物的研究具有重要的环境意义.基于矿物非水饱和相表面性质,综述了天然矿物与有机污染物在非水饱和相条件下发生的水解和氧化聚合反应,为今后的工作提供了展望.

Ar的类氦和类锂离子与Mo表面相互作用过程中的x射线发射

在兰州重离子加速器国家实验室电子回旋共振离子源上用Si(Li)探测器观测到了不同动能的Ar15+和Ar16+离子与Mo表面相互作用过程产生的x射线.在不同动能的Ar16+与Mo表面作用过程中不仅能观测到Ar的K层x射线而且能观测到Mo的L层x射线.在不同动能的Ar15+入射下只能观测到Mo的L层x射线.实验结果表明,Ar的K层x射线的产额与入射离子的动能、作用过程中形成的空心原子携带的势能以及入射离子和靶原子x射线的竞争等有关,Mo的L层x射线随入射离子动能的增加而增加.

锂氧化物主体和表面相的稳定性研究

本文通过密度泛函理论以及声子模型,系统地研究了金属锂、氧化锂、过氧化锂、超氧化锂和臭氧化锂在不同温度下的热力学函数值以及它们在不同温度和氧气分压条件下的稳定性,并绘制了锂氧化物的热力学相图.另外,理论研究了氧气存在下各种锂氧化物表面相的稳定性,对于符合化学计量的表面,其表面能从小到大的顺序为(111)<(110)<(211)<(221)<(210)<(100).根据各表面的表面能相对大小,绘制了金属锂氧化物的表面热力学平衡曲线,并由Gibbs-Wulff晶体平衡形态理论,获得了氧化锂和过氧化锂的晶体形貌.

Mg_2Cu基储氢合金的表面复相改性

采用机械球磨法制备Mg2Cu合金,并以该合金为基础,添加质量分数为5%的单质(C、Co、Ni、Cu)或氧化物(Cr2O3、Fe3O4、TiO2、V2O5),通过机械球磨对合金进行表面复相改性。采用p—c—T测试仪测定合金的储氢性能,研究添加不同单质和氧化物对Mg2Cu合金储氢性能的影响。结果表明:在200℃和300℃下,添加C或Fe3O4能够有效提高Mg2Cu合金的活性,使其易与氢气反应,并缩短吸氢时间,增大吸氢量,改善放氢效果;在400℃下,添加Co、Ni、TiO2或Fe3O4能够有效缩短吸氢时间,改善合金的综合储氢性能。

金在树脂相表面化学发光行为的研究

研究了金在树脂相表面吸附、发光行为、实验方法、仪器装置和仪器工作参数 ,建立了金的在线分离、富集发光检测新方法。pH值小于 1的含金试样 ,通过装有 71 7阴离子交换树脂柱后 ,金被定量吸附 ,通以碱性鲁米诺溶液 ,产生定量化学发光信号 ,方法的线性范围为 0～0 .2 0 0mg/L ,检出限为 0 .0 0 3mg/L。结合金矿石国家二级标准物质分析验证 ,结果与标准值无显著性差异 ,RSD(n =1 0 )为 2 .0 %。

均相表面扩散模型(HSDM)在活性炭吸附去除水中典型嗅味物质中的应用

水厂中投加粉末活性炭时,由于反应时间非常短,其吸附动力学行为的确定非常重要.利用均相表面扩散模型(HSDM)对粉末活性炭吸附水中2-甲基异莰醇(MIB)及土臭素(geosmin)时的动力学过程进行了模拟.结果表明,只要通过1组吸附动力学实验取得相应的数据,就可以利用均相表面扩散模型HSDM对不同投量下粉末活性炭的吸附动力学过程进行有效的预测,并结合原水中MIB或geosmin的初始浓度、需要处理达到的目标浓度以及粉末活性炭接触时间,确定粉末活性炭的投加量.

蒸汽相中含硼多孔玻璃自转变合成沸石 Ⅰ.固相表面反应

以XRD、化学成分分析、SEM为主要手段 ,观察含硼多孔玻璃粉或玻璃板在有机胺与水的混合蒸汽相中自转变合成MFI型沸石与沸石膜 ,以及TON型沸石的结晶行为 .

尼龙6纳米纤维膜富集/固相表面荧光法快速检测水体痕量多环芳烃研究

以静电纺丝法自制的尼龙6纳米纤维膜为吸附材料,建立了快速测定水体痕量多环芳烃(PAHs)的固相表面荧光光谱法(SSF)。将直径为5 cm的尼龙6纳米纤维膜作为滤膜用于抽滤菲、芘、荧蒽的水溶液,将膜自然晾干后置于可变角粉末样品池上,利用荧光分光光度计测量膜表面PAHs的三维固相表面荧光光谱特征,确定最佳激发发射波长,考察荧光强度随溶液初始质量浓度的线性变化关系。结果表明,菲、芘、荧蒽的最大激发发射荧光中心分别位于Ex/Em=255nm/368 nm、Ex/Em=340 nm/376 nm和Ex/Em=290 nm/437 nm处。当抽滤水样体积为500 m L时,菲、芘、荧蒽荧光强度与初始质量浓度之间的标准曲线分别为y=9432.4x+261.1,线性范围为5~500ng/m L;y=753480x+805.51,线性范围为0.2~10 ng/m L;y=9946.06x+603.48,线性范围为10~400 ng/m L,检出限分别为0.973 ng/m L、0.016 2 ng/m L和0.089 6 ng/m L。当质量浓度分别为100 ng/m L、10ng/m L和50 ng/m L时,7次测量的相对标准偏差(RSD)分别为7.1%、2.6%和5.1%,平均值相对误差分别为1%、2%和-0.2%。自来水低中高3个质量浓度的平均加标回收率分别为87.2%~98.2%、101%~120%、85.8%~92.3%。本方法具有简便、经济、灵敏度高等优点,适合于水体痕量PAHs的快速测定。

碳/碳复合材料表面MoSi_2-SiC复相陶瓷涂层及其抗氧化机制

对ＭｏＳｉ２－ＳｉＣ复相陶瓷涂层的显微形貌、相组成及成分进行了观察与分析，考察并研究了有涂层的碳／碳复合材料在１６５０℃以下温度的等温氧化性能，以及涂层的结构与组成对抗氧化性能的影响，阐明了涂层的抗氧化过程及机理，并进一步提出了合理的涂层结构．结果表明。

等离子体催化合成氨的气相-表面耦合数值建模与机理

等离子体催化合成氨是低功耗、小型化、工艺简明且无需高温高压条件的新兴可持续固氮技术。为此将Fe/γ-Al_(2)O_(3)催化剂表面反应嵌入ZDPlaskin求解器,合理建立等离子体催化合成氨的气相-表面耦合动力学模型,具体给出振动激发、碰壁驰豫和表面反应的反应速率系数计算方法,研究了反应气氮、氢摩尔分数比r(N_(2)):r(H_(2))对合成氨中电子能量沉积、反应路径贡献率与损耗率和粒子摩尔分数的影响,通过循环反应路径图及系统示意图阐明等离子体催化合成氨的气相-表面耦合动力学机理,并讨论r(N_(2)):r(H_(2))=3:1时粒子数密度的时间演化特性。结果表明:NH_(2)密度随N_(2)含量的提高先增大后减小,在r(N_(2)):r(H_(2))=3:1时达到最大值;此时,振动激发粒子获得更充足的电子能量沉积并解离吸附产生更高数密度的吸附态粒子N(s)和H(s),与r(N_(2)):r(H_(2))=1:3时相比NH_(2)+H_(2)→NH_(2)+H提高近103倍的反应产率且NH_(2)(s)+H(s)→NH_(2)+Surf+Surf(Surf是催化剂表面活性位点)提高约24%产氨贡献率,NH和NH_(2)等中间产物与氨形成的循环反应体系有更大的正反向产率差,在更明显的等离子体–催化剂协同效应下NH_(2)数密度达到最大值。