电喷雾解析电离质谱法对食品中苏丹红染料的快速检测

将电喷雾解析电离质谱法应用于偶氮类染料的表面解析电离质谱法研究,在优化实验条件后,应用甲醇-水-醋酸(49∶49∶2,V/V)混合溶液作为喷雾溶剂,在不需要样品预处理的情况下,成功地测定了辣椒面、番茄酱、火腿肠、鸡蛋饼中微量的苏丹红类染料,并且应用串联质谱法对测定结果进行了鉴定,排除了测定结果的假阳性。在辣椒面、番茄酱、火腿肠、鸡蛋饼中苏丹红1号的检出限分别0.01 pg/mm2、0.02 pg/mm2、0.02 pg/mm2和1.0 pg/mm2。单个样品的测定时间约1 m in,如果配合小型质谱仪,则可能对食品中的苏丹红类染料进行现场快速测定。

基质辅助激光解析电离-串联飞行时间质谱与电喷雾离子化-四极杆-飞行时间质谱分析蛋白质

为比较基质辅助激光解析电离-串联飞行时间质谱(MALDI-TOF-TOF)和电喷雾离子化-四极杆-飞行时间质谱(ESI-Q-TOF)在蛋白质定性和定量分析方面的性能,分别利用两种仪器对用于相对和绝对定量的等量异位标签(iTRAQ)标记的雌激素刺激前后MCF7细胞内的蛋白质水解产生的多肽进行了定性和定量分析。结果表明,用MALDI-TOF-TOF和ESI-Q-TOF方法分别鉴定出1086种和848种蛋白质,其中相同的蛋白质为633种;MALDI-TOF-TOF和ESI-Q-TOF方法分别找到38种和33种表达差异在0.5倍以上的蛋白质,其中3种为相同的蛋白质。实验数据说明,两种仪器在蛋白质定性和定量分析方面有很大的互补性,将两种仪器结合使用,不仅能够显著提高蛋白质定性和定量分析的覆盖率,而且可提高分析的置信度。

解析电喷雾电离质谱成像技术在口红类化妆品物证检验中的应用

目前法庭科学物证检验中对化妆品类物证的研究较少,检测手段多以色谱检测为主,样品前处理过程复杂,且难以进行准确定性.据此,以口红类化妆品为例,提出了适合口红成分分析的解析电喷雾电离质谱成像检测方法,并用于检测30种不同品牌口红样品,根据正、负离子模式下得到的准分子离子及碎片离子质荷比,对比不同档次口红成分和质谱数据的差异,初步建立适用于刑事技术的口红质谱信息数据库.该方法重复性好、定性能力强,无需复杂的样品前处理即可对口红中的主要成分进行快速定性检测,一方面可应用于口红产品的真伪鉴别,另一方面可对实际案件中口红残留物证进行比对检验,从而为刻画嫌疑人及确定侦查方向提供思路.

自建电喷雾解吸电离源(DESI)在大分子分析中的应用及离子化机理探索

自建了简易的电喷雾解吸电离源(DESI),优化了DESI源喷口的位置和角度,并将其用于常见多肽和蛋白质的分析。多肽和小质量蛋白质(<20 kDa)可以容易地从表面解吸电离,生成清晰的质谱。而牛血清白蛋白(66.4 kDa)不能产生清晰的多电荷分布的质谱,说明当前DESI源的设计可能存在一个电离的分子量上限。通过比较不同的实验条件并对比ESI-MS,发现溶剂分子的挥发过程对电荷分布以及峰宽均有显著影响,可能是由于ESI更软引起。载样表面的性质对DESI-MS的信号强度有较大影响。金表面的自组装单分子膜(SAM)相对于纯金表面有较好的绝缘性,并有助于产生较强信号,说明来自表面的电子转移(电中和)是电喷雾解吸电离过程中的一个重要因素。该文的研究有助于对DESI-MS的实验条件和载样表面的选择,同时增进了对电喷雾解吸电离机理的了解。

电喷雾解吸电离质谱法测定纺织品中致癌性芳香胺

用甲醇-水-乙酸（体积比49∶49∶2）混合溶液作为喷雾溶剂,在优化实验条件下,将电喷雾解吸电离质谱（DESI-MS）用于各种质地纺织品中24种致癌性芳香胺的非破坏性快速检测,均获得满意结果。分析实际样品时,由于该方法无需样品预处理,单个样品单一指标的检测不到30 s,大大节省了分析时间,提高了分析效率。同时借助串联质谱的特异性,能够有效地避免实验结果的假阳性。方法对大部分芳香胺具有较高的灵敏度,二级质谱中特征离子的检出限一般为10^-9g/kg。建立的方法能灵敏、快速、无损检测纺织品中的致癌芳香胺,精密度较好,对同一样品10次测量结果的相对标准偏差为5%-10%。

解吸电喷雾电离技术

本文介绍了一种新近发展起来的质谱离子化方法———解吸电喷雾电离(desorption electrosprayionization,DESI)及其最新研究进展。该方法首次于2004年提出,由于其具有样品无需前处理就可以在常压条件下从各种载物表面直接分析固相或凝固相样品等优势而得到了迅速的发展。本文描述了DESI的基本原理、离子源的结构和相关优化的参数,并对该离子化方法中所用的载物表面进行了总结。在实际应用方面,本文综述了DESI技术在常压气相化学反应产物监测、合成高聚物表征、爆炸物和化学战毒剂检测,以及在药品、生物代谢产物和生物组织表面分析方面的应用成果,同时对DESI的基础应用研究方向进行了分析和展望。

解析电喷雾质谱法对感冒药中对乙酰氨基酚的快速检测

基于常压质谱的直接、快速、无需样品预处理检测的优势,该文拓展了其在药物质检领域的应用。采用自行搭建的解析电喷雾(DESI)装置,对常用感冒药对乙酰氨基酚片进行快速质谱检测,无需样品预处理,直接获得药片中有效成分的分子结构信息。为克服基质差异对定量分析的影响,以淀粉为基质构建对乙酰氨基酚模拟药片,在优化的基础上进行定量实验。针对实际药片中高浓度对乙酰氨基酚检测的需要,研究了其在较高浓度范围的定量关系,结果显示,方法对0.35~4.52 mg/mm^2范围内的对乙酰氨基酚具有较好的线性关系(r^2=0.9982),定量下限为1.903 ng/mm^2,检出限为0.237 ng/mm^2,加标回收率为102%~114%。对3种市售的对乙酰氨基酚片进行直接检测,与厂家提供的标准数据相比,相对标准偏差(RSD)为7.2%~12%,表明方法具有较好准确度。该工作很好地证明了DESI-MS在药品快检中的优势,从而为药品质检提供了潜在的高效、可靠的检测手段。

烷基苯磺酸盐的电喷雾离子化质谱和碰撞活化解离质谱-质谱分析

用正、负电喷雾电离 (ESI)并结合碰撞活化解离 (CAD)质谱法对烷基苯磺酸盐(ABS)进行鉴定。无论正、负离子化过程中均不出现快原子轰击质谱常见的碎片峰 ,由于没有复杂碎片峰的干扰 ,ESI -MS对分析ABS试样大为有利。正离子ESI -MS对支化ABS鉴定的灵敏度远低于负离子ESI-MS。用CAD -MS -MS对ESI -MS谱各主要峰进行了归属。线型与支化ABS相对含量可以用负离子ESI-MS求出。负离子化ESI-MS是快速。

电喷雾离子化质谱在岩藻聚糖结构研究中的应用

综述了电喷雾离子化质谱的电离原理和多糖的电喷雾电离机理,以及电喷雾电离质谱技术在岩藻聚糖结构解析中的应用。

原位电离质谱技术的应用与研究进展

原位电离质谱(AIMS)是质谱分析中的一组新兴的分析技术,是指样品在常压环境条件下,无需或简单处理后直接检测的一种质谱技术。能够以简单、快速和高效的方式实现样品分析。不仅适用于实验室分析,也适用于现场分析。本文对AIMS目前应用较多的技术分类:解吸电喷雾电离(DESI)、纸喷雾电离(PSI)、探针电喷雾电离(PESI)、液体萃取表面分析(LESA)、实时直接电离技术(DART)、介质阻挡放电电离(DBDI)、激光烧蚀电喷雾电离(LAESI)、快速蒸发电离(REI)和二次电喷雾电离(SESI)从原理到实际应用进行综述,并讨论了未来的发展趋势和面临的挑战。

2种电离方法综合表征有机气溶胶的分子组成

为了全面表征有机气溶胶(OA)分子组成,将电喷雾电离(ESI)源和激光解析电离(LDI)源结合傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)得到OA质谱数据,并将不同电离技术得到的质谱数据进行对比。结果表明:ESI源和LDI源对不同的OA分子具有显著的电离选择性,ESI源更易电离高度不饱和化合物及不饱和脂肪族化合物,并在大分子质量的化合物分析中有电离优势;LDI源更易电离多酚类和多环芳烃类化合物,且电离化合物的分子质量较小。

原位电离质谱法表征及成像橙皮中多甲氧基黄酮类化合物

多氧基黄酮(Polymethoxy flavonoids,PMFs)一类具有抗炎、抗菌、抗癌功效的天然黄酮类化合物,在鲜橙内含量丰富,因此通过2种直接质谱分析手段——内部萃取电喷雾电离质谱法(iEESI MS)和表面解析电喷雾电离质谱成像(DESI MSI)对橙皮中的PMFs进行了表征。iEESI MS结合串联质谱功能测定橙皮不同部位黄酮类化合物的种类;DESI MSI对鲜橙果皮横截面的PMFs进行成像。结果显示,通过对iEESI信号进行串联质谱分析,橙皮油胞层含有大量的川陈皮素、橙皮素及四甲氧基黄酮,质谱成像结果表明,物质仅在橙皮油胞层分布,与iEESI检测结果一致,为废弃橙皮利用提供新思路。

基于DESI-MSI技术和斑马鱼模式动物研究异甜菊醇类化合物的血脑屏障通透性

目的:本研究利用解析电喷雾电离质谱成像(DESI-MSI)技术和斑马鱼模式动物分析异甜菊醇类化合物的血脑屏障通透性,并分析其对神经细胞的抗缺氧保护作用.方法:以异甜菊醇钠(STVNa)及其衍生物(K-9)为目标小分子化合物,以斑马鱼为实验动物,通过浸泡给药,冷冻切片,利用DESI-MSI技术分析目标化合物在斑马鱼体内的组织分布,研究化合物的入脑情况;用OGD/R细胞模型检测其抗缺氧神经细胞保护活性.结果:质谱成像结果显示STVNa及K-9的离子信号在斑马鱼体内分布不同,前者整体分布较为均匀,后者更集中于眼部、脑部、腹鳍、尾鳍等特定器官或部位.细胞活性结果显示K-9具备不逊于STVNa的抗缺氧再灌注的神经细胞保护活性.结论:利用DESI-MSI技术和斑马鱼模式动物研究异甜菊醇类化合物的血脑屏障通透性,可为中枢神经药物研发初筛提供方法参考.

液质联用仪及其常用的两种电离源的实验教学

结合电喷雾电离源(ESI)和大气压化学电离源(APCI)将液质联用仪(HPLC/MS)运用于本科生仪器分析教学实验中。该实验配制了三种农药(百菌清、噻嗪酮、哒螨灵)的混合样品溶液,优化了液相色谱条件及质谱条件,检测了三种农药在HPLC/MS-ESI源和HPLC/MS-APCI源下的质谱结果,并进行了质谱解析。该实验的实施,有助于学生更深刻理解大型仪器HPLC/MS的原理和运用,拓展了化工分析本科教学实验内容,对学生开拓知识视野、培养创新技能发挥了较好的作用。

正常与重金属铅注射的兔脑蛋白质双向电泳图谱比较与鉴定

重金属污染对人类健康的威胁日益受到关注 ,为了了解大量重金属摄入对脑蛋白质的影响 ,对比研究了正常兔脑组织蛋白质与重金属铅腹腔注射 2周后的兔脑组织在蛋白质双向电泳图谱中的差异 ,分析重金属注射对脑蛋白质表达的可能影响 .通过对脑组织蛋白质的提取 ,分离出水溶性的蛋白质组分 ,经双向电泳图谱比较正常与注射重金属铅的兔子在脑蛋白质表达上的差异 ,其中 3个蛋白质斑点经提取 ,反相高效液相色谱 (RP HPLC)分离 ,基质辅助激光解析电离质谱 (MALDI TOFMS)确定了分子质量 ,并利用肽质量指纹图谱检索数据库确定蛋白质的归属 .

应用蛋白质组学技术筛选胰腺癌生物标志物的研究进展

胰腺癌是一种十分凶险的恶性肿瘤.胰腺癌早期症状不明显,临床确诊的患者多已处于中晚期,大多失去手术治疗机会.蛋白质组技术的快速发展为研究胰腺癌发病机制、发现早期诊断和预后的生物标志物提供了可能.本文就蛋白质组学技术在胰腺癌细胞系、组织、血清和胰液等方面的应用作一综述.

质谱成像技术在药用植物研究中的应用

药用植物中含有种类繁多、数量庞大、功能各异的次生代谢产物,在疾病治疗中发挥了重要作用。传统分析方法只能对药用植物中次生代谢物进行定性和定量研究,对其空间分布研究缺乏直接手段,质谱成像技术的出现为此提供了可能。本文综述了目前应用于药用植物研究的主要质谱成像技术及其在药用植物次生代谢物、药用植物胁迫防御研究等方面的研究成果,并对其在药用植物研究中的应用前景进行了展望。

质谱成像技术在中药研究中的应用现状

质谱成像技术能够将质谱数据转变为可视化的离子成像图,具有前处理简单及结果清晰直观的优势。近年来,质谱成像被应用于揭示中药中天然成分的空间分布特征,探索中药药理作用机制,研究中药质量评价新方法,为中药研究带来了全新的视角。本综述概述了几种常见的质谱成像技术的原理、应用及发展史,重点介绍了基质辅助激光电离解吸附质谱成像技术、解吸电喷雾电离质谱成像技术及二次离子质谱成像技术;随后,概括了利用质谱成像探索中药成分的常见操作流程,列举了质谱成像技术在中药研究中的多个应用实例,详细说明质谱成像在中药研究中的独特贡献;最后,探讨了质谱成像应用于中药研究中的不足之处,期望能在未来得到补足。

化学衍生化技术及其在质谱成像中的应用进展

近年来,随着质谱成像(mass spectrometry imaging,MSI)技术的不断发展与完善,众多基于MSI的分析策略已被广泛应用于生物内/外源分子原位、定性、定量可视化研究,其中又以基质辅助激光解析电离质谱成像(matrix assisted laser desorption/ionization MSI,MALDI-MSI)和DESI-MSI(desorption electrospray ionization MSI)最为常用.相较于传统分子影像方法,MSI技术具有高灵敏、高通量、无需标记等优点,但仍存在一些不足,尤其在低极性、难电离中性分子原位分析中短板明显.针对这一难题,化学衍生化技术的发展与应用已成为极其重要的手段之一.本文系统性地综述了多种化学衍生化技术,如酯化衍生化、酰化衍生化、加成衍生化、取代衍生化、氧化衍生化及其他衍生化技术,在MALDI-MSI及DESI-MSI分子表征中的应用进展.可以预见,化学衍生化技术的不断发展与完善将进一步拓展MSI技术在原位代谢组学、原位脂质组学、原位蛋白质组学、原位糖组学等领域的应用范围.