固体酸酸性表征及其正己烷裂化活性考察

采用经改进的指示剂法对ＨＹ、Ｈβ、ＨＺＳＭ－５、ＵＳＹ和磷酸盐分子筛（Ｐ１、Ｐ２）的酸强度和酸强度分布进行了测定，方法简便。用高氯酸反滴淀法测定了酸度，其结果和氨吸附热重法一致。考察了正己烷在上述６种催化剂上的裂化活性，表明正己烷的裂化活性不仅与催化剂的酸强度、酸度有关，而且还和固体酸的结构密切相关。

NS-60催化裂化活性剂在RFCC装置上的应用

介绍了NS-60催化裂化活性剂在大庆石化公司炼油厂重油催化裂化(RFCC)装置上的应用情况。结果表明,在原料性质和操作条件与加活性剂之前基本相同情况下,可使系统平衡催化剂的活性提高1个单位左右；催化剂单耗由0.929 kg/t原料降至0.826 kg/t原料,降低率达11%；干气中H_2/CH_4比由0.59降至0.41,说明该活性剂具有较强的抗重金属污染能力；NS-60催化裂化活性剂的应用对汽油和轻柴油产品质量无影响。

经氟硅酸铵改性的Y沸石的裂化活性衰减与积碳

HY经脱铝制得高硅八面沸石,并经SiCl_4和(NH_4)_2SiF_6分别改性后的样品称之为Y(T)和FSY.采用异丙苯裂化反应比较了它们的活性衰减与结焦之间的关系.结果表明,活性衰减与催化剂上焦的生成相关,裂化活性和结焦速率由催化剂表面的酸量和酸强度所决定.用TPO-GC法测量了催化剂表面焦中各物种的C/H比.结果表明,在FSY和Y(T)上的焦中,相同C/H比的物种其结构并不相同.

镁引入方式对REUSY分子筛裂化活性的影响

为开发基于非稀土元素制备的高活性分子筛,在固定床微型反应装置上考察了镁引入方式对REUSY分子筛裂化活性的影响。结果表明:当采用浸渍法、交换法、先沉淀法以及共混法对REUSY分子筛进行镁改性时,改性分子筛的裂化活性微活指数(MAT)均降低;通过后沉淀法制备的镁改性分子筛,随着分子筛中MgO质量分数的增大,其MAT先增加后降低,且当MgO质量分数为0.92%～1.72%时,MAT出现最大值;镁元素存在的形态直接影响改性分子筛的MAT,其中Mg^(2+),MgO,Mg(OH)_2会降低分子筛的MAT,而Mg(OH)^+则有利于提高分子筛的MAT。

催化剂和供氢剂及其前身物对二苯甲烷裂化反应的影响

在无搅拌的高压静态反应器及 4 4 0℃条件下对二苯甲烷作为渣油的模型化合物分别进行二苯甲烷的临氮、临氢反应和临氢催化反应 ,考察了在供氢剂及其供氢剂前身物或溶剂 3类添加物存在下二苯甲烷的临氮、临氢和临氢催化反应。分析了临氮热反应、临氢热反应和临氢催化反应中催化剂和供氢剂及其前身物对二苯甲烷裂化反应的影响程度。结果表明 ,气相氢能加速二苯甲烷的裂化反应 ,而供氢剂抑制其裂化。不同的供氢剂对二苯甲烷裂化有不同程度的抑制能力 ,供氢剂的供氢性能越强 ,抑制效应越强。在催化加氢体系中加入油溶性催化剂二烷基二硫代氨基甲酸钼和环烷酸铁 ,对促进二苯甲烷裂化非常有效 ,且前者的裂化活性远高于后者。供氢剂前身物在催化加氢体系中可以转化为供氢剂 。

空速对不同Y型分子筛FCC催化剂轻柴油裂化性能的影响

通过调节进料泵速,考察了空速对轻柴油在不同沸石含量的REUSY、REHY和REY型FCC催化剂上裂化性能的影响。结果表明,随着空速的增加,原料在不同催化剂上转化率之间的差距逐渐增大,在低沸石含量的REY催化剂上转化率下降较缓,而在高沸石含量的REUSY催化剂上转化率下降较快。其原因可能在于低沸石含量的催化剂微孔总量较少,在高空速和短接触时间,受内扩散时间的影响小于高沸石含量的催化剂,因而表观裂化转化率较高。

新型催化裂化轻质油收率助剂的工业应用

介绍了WD0 1 0 0 2油溶性催化助剂在长岭炼化有限责任公司重油催化裂化装置上的工业应用情况。该助剂通过减缓催化剂在提升管内活性衰减 ,提高催化剂裂化活性、选择性 ,优化提升管内催化裂化反应。该装置使用助剂 36 μg/g ,装置渣油掺炼率由 30 .81%提高到35 .15 %,轻质油收率提高 0 .8个百分点 ,总液体收率提高 0 .6 7个百分点 ,对产品质量无不良影响。加剂调整作用时间短 ,操作灵活、方便。

铁沉积对劣质重油裂化接触剂性能的影响

选用劣质重油裂化接触剂,采用BET,NH3-TPD,SEM-EDX等手段对不同铁含量的重油裂化接触剂进行表征,利用轻油微反装置测定不同铁污染量接触剂的微反活性,利用固定流化床评价装置对铁污染接触剂进行重油裂化性能评价。结果表明:接触剂经铁污染后其比表面积、孔体积、总酸量、微反活性都有不同程度的下降,而孔径分布变化不大;环烷酸铁源污染铁可以进入到催化剂的体相中,在接触剂表面未发现明显的富集;铁污染接触剂使塔河常压渣油裂化产物分布发生明显变化。

钙对劣质重油接触裂化接触剂性能的影响

选用劣质重油裂化接触剂,采用BET,NH3-TPD,IR,SEM-EDX等手段对不同钙污染水平的接触剂进行表征分析,利用轻油微反装置测定不同钙污染量接触剂的微反活性指数,利用固定流化床评价装置对钙污染接触剂进行重油裂化性能评价。结果表明:接触剂经钙污染后其比表面积、孔体积有所下降,孔径分布变化不大,而总酸量、微反活性减少较多;环烷酸钙源污染钙可以进入到接触剂的体相中,且分布均匀;钙污染接触剂使塔河常压渣油裂化产物分布变化显著。

一种新型重油催化裂化抗镍钝化剂的开发研究

采用浸渍法在催化裂化催化剂上引入能抗重金属污染的水溶性钝镍剂 (有效元素代号为 A1 和 A2 ) ,以钝化重金属 Ni对催化剂的毒性 ;通过 TPR、 XRD等检测手段 ,阐明其钝镍机理。研究表明 ,A1 和 A2 两种钝镍元素复配具有协同作用 ,适宜原子比的钝镍剂能起到有效钝镍效果。在镍含量高于 1 .0 %的平衡剂上 ,加入钝镍剂与不加钝镍剂相比较 ,催化剂活性指数提高 8.4 8个单位 ,比氢气量相对下降 52 .92 % ,比积炭下降 37.6 5%。实验优选了加入钝镍剂有效元素的最佳原子配比。

渣油催化裂化催化剂基质的改性研究

在不同的温度、时间、酸浓度等条件下 ,用不同的无机酸对高岭土进行改性处理 ,考察其改性后的比表面、孔容、孔径分布及裂化活性的变化。结果表明 :在一定条件下 ,随着酸浓度、处理温度及时间的增加 ,高岭土的孔容、孔径、比表面以及裂化活性等均呈火山型变化规律。处理溶液的选择是高岭土改性的关键。将改性后的高岭土作为RFCC催化剂基质后 。

L沸石在烃类裂化催化剂中的应用性能评价

化学改性的超稳L型沸石(USL)是一种新型的沸石可作为催化裂化催化剂的活性组分添加剂。用提升管装置评价催化剂的性能,添加La-USL的FCC催化剂与不加La-USL的催化剂相比较,添加La-USL的新型催化剂能显著提高催化剂的裂化活性、改善产品分布和提高汽油质量。

双功能催化剂用于炼制残油裂化气化

研究人员合成了一种既具有裂化活性又具有气化活性的双功能催化剂（BFC）。热液处理的催化裂化（FCC）催化剂和BFC催化剂对重质油裂化具有催化作用。与FCC催化剂相比，用于焦炭气化时，BFC催化剂显示出更高的活性。在蒸汽焦炭气化再生过程中，FCC和BFC催化剂都具有良好的稳定性。

用于烃裂化的催化剂的制备方法

该专利公开了一种用于烃裂化的催化剂的制备方法。该催化剂含有氧化铝、磷、分子筛和黏土（或无黏土）。各组分在催化剂中所占的质量分数分别为：氧化铝0～50％，分子筛10％～70％，黏土0～75％，磷（以P2O5计）0．1％～8％。该催化剂不仅具有高的裂化活性和高的裂化能力（用于重油裂化），且可提高汽油和液化石油气的质量和收率。／EP1795259。

Axens推出两种加氢裂化新催化剂

Axens表示Craken系列催化剂有两种，一是Craken-D，二是Craken-Flex，都是为脱沥青油、焦化重瓦斯油和减压瓦斯油加氢裂化生产优质柴油、重石脑油和煤油专门设计。Craken催化剂极能抗氮（氮含量可以高达100μg儋），加氢处理和裂化活性高、稳定性好、运转周期长。

磷酸和水蒸气联合改性的HZSM-5的物化表征及催化研究(英文)

研究了磷和水蒸气联合改性HZSM 5样品的物化和催化性能。XRD和IR研究表明,没有新的晶相出现。NH3 TPD研究样品的酸性表明,经过磷改性后的样品的酸量明显下降。经过水热处理的样品的BET比表面明显降低,这可能归因于磷物种和铝物种对孔道的堵塞。氮吸附-脱附等温线研究表明,等温线为I型和IV型的复合型,滞后环为H4型。联合改性样品的正庚烷裂化转化率高于仅仅由水蒸气改性样品的正庚烷裂化转化率,从而显示出磷物种对沸石分子筛高温水蒸气脱铝的抑制作用。

杂原子钛对TiY分子筛性能的影响

采用水热晶化法合成了含骨架杂原子的TiY分子筛,通过X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热、吡啶吸附红外光谱等方法考察了杂原子Ti进入Y分子筛骨架后对分子筛各项性能的影响。结果表明,TiY分子筛具有典型的Y型分子筛晶体结构;随着Ti添加量的增加,TiY分子筛晶化所需的时间延长,晶胞常数增大,分子筛的热稳定性和水热稳定性均有所增强。与Y分子筛相比,TiY分子筛的L酸中心数量明显增加,同时B酸中心强度增加,TiY分子筛的裂化反应活性提高,催化剂上的积炭量明显减少。

MB-1新型抗镍钝化剂在RFCCU上的应用试验

在研究金属型和非金属型单组分钝镍元素的基础上 ,通过具有协同作用元素间的复配和优化 ,并考虑工业应用的可行性和成本 ,研制了无毒、高效、稳定性好的 MB- 1水溶性钝镍剂 ,在内蒙古呼和浩特炼油厂 60万吨 /年 RFCCU上进行了工业应用试验。结果表明 ,当原料油中掺渣 8%～ 1 0 % ,平衡剂上镍含量高达 1 1 0 0 0～ 1 30 0 0 ppm,使用 MB- 1钝镍剂前后相比较 ,轻油收率增加 1 .4wt% ,焦炭产率相对下降 1 2 wt%～ 1 3wt% ,氢气产率相对下降 53wt%～ 54wt% ,平衡剂活性指数增加 3～ 4个单位。新型无毒 MB- 1钝镍剂钝化效果显著 ,使用方便 。

Development and Application of CDOS Series Catalysts for Bottoms Cracking

Development of CDOS catalyst for bottoms cracking is based on DOSY zeolite,which is characterized by high metal tolerance.The results of DOSY tests have shown that the catalyst has better activity retention at high metal content in the feed.The performance of catalyst tested in the bench scale was superior over that of the reference catalyst.The results of catalyst application have shown that the CDOS series catalysts have better bottoms cracking activity,high metal tolerance,excellent dry gas selectivity,and enhanced liquid yield.