裂解碳五馏分分离ACN法和DMF法的技术经济对比

介绍了裂解碳五(C5)馏分分离萃取蒸馏技术乙腈抽提(ACN)法和二甲基甲酰胺抽提(DMF)法的工艺流程,分析对比了2种方法的技术特点、产品质量、操作参数、能耗物耗、经济效益等方面存在的共性和差异。结果表明,与DMF法相比,ACN法各塔系分离精度高、杂质含量低,异戊二烯收率高1%,在减少设备投资、节约维护和成本费用等方面的优势明显,综合能耗约降低11%,运行周期延长3倍以上。

裂解C_5馏分的利用综述

综合分析了国内外裂解C5的利用情况,以及研究开发方面的动向。针对目前国内裂解C5资源利用率低,经济效益差的现状,结合国内乙烯工业的发展情况,提出了国内裂解C5馏分资源利用的建议。

加盐NMP法萃取精馏分离裂解碳五馏分

利用Aspen Plus流程模拟软件,以含NaSCN的N-甲基吡咯烷酮(NMP)为萃取剂,对加盐NMP法萃取精馏分离裂解碳五馏分(C5)的过程进行模拟计算。考察了萃取剂中盐含量、萃取剂进塔温度、回流比及萃取剂与C5进料的质量比(溶剂比)等因素对分离效果的影响。模拟结果表明,当萃取剂中NaSCN质量分数为2.17%、萃取剂进塔温度为40℃时,第一萃取精馏塔需要的理论塔板数由未加盐时的80块减少到60块,溶剂比由3.45降到1.77;当第二萃取精馏塔在回流比为2,需要的理论板数由未加盐时的120块减少到92块,溶剂比由7.90降到7.76;采用加盐NMP法萃取精馏分离C5,异戊二烯、双环戊二烯和间戊二烯的纯度分别为99.90%,98.90%,90.30%,收率分别为98.86%,94.99%,98.93%,比传统的二甲基甲酰胺法和NMP法均有所提高。

裂解C_5馏分的催化加氢研究

通过对裂解C5馏分加氢催化剂的研制及其加氢试验 ,考察了反应温度、空速、入口双烯值等主要工艺条件对反应的影响规律 ,并对各工艺条件进行了优化 ,提出裂解C5馏分适宜的加氢工艺条件为 :总空速小于 5 5h-1,反应器入口温度 5 0～ 70℃ ,入口双烯值 0 .0 5～ 0 .0 8g/g,压力 2 .8MPa,氢油体积比为 1 5～ 2 0。在此工艺条件下 ,得到的加氢产品辛烷值 (MON)超过 80 。

C_4/C_5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进展

从催化剂类型、裂解工艺、催化裂解的影响因素和裂解机理4个方面对国内外C4/C5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进行了综述。催化裂解制低碳烯烃催化剂主要采用ZSM-5分子筛系列催化剂,在此基础上发展了酸改性或水热改性高硅ZSM系列分子筛及介孔MCM-41分子筛。总结了国内外C4/C5烃的裂解工艺,认为影响催化裂解的主要因素是裂解原料、催化剂类型及工艺条件。目前,裂解机理主要是自由基与碳正离子机理相结合的机理。并简述了本课题组目前有关C4烷烃催化裂解的主要研究进展。

裂解碳五馏分分离技术的研究进展

随着乙烯工业的快速发展和对合成橡胶及合成树脂的需求增大,裂解碳五馏分的分离利用已愈来愈引起人们的重视。介绍了国内外裂解碳五馏分分离技术的研究进展,着重叙述了萃取精馏法分离异戊二烯、热二聚法分离环戊二烯等工艺,并简要介绍了近年来开发的新型工艺,提出优化现有工艺、开发新型萃取剂、引入催化加氢除炔等是今后碳五馏分分离技术发展的新方向。

稀土改性HZSM-5分子筛催化裂解混合C4烃制低碳烯烃性能的研究

用浸渍法制备了稀土改性HZSM-5分子筛催化剂（简称RE/HZSM-5）,研究了RE/HZSM-5对混合C4烃（包括C4烷烃和C4烯烃）裂解活性及低碳烯烃收率的影响。结果表明,RE改性后HZSM-5分子筛催化剂的裂解活性明显增加,轻稀土改性HZSM-5分子筛比重稀土改性的表现出更好的增产低碳烯烃裂解性能。在0.1MPa,重时空速（WHSV）=1.2×104mL/h.g^-1条件下,轻稀土La、Pr、Nd、Sm、Gd改性HZSM-5分子筛催化剂上混合C4烃催化裂解产物中乙烯和丙烯总收率在625℃时达到最高,分别为54.66%、54.32%、53.32%、54.15%和54.06%,比相同条件下未改性的HZSM-5高3%~4%。重稀土中只有Yb/HZSM-5表现出较好的裂解活性,裂解产物中乙烯和丙烯总收率在600℃时达到最高,为54.80%。用红外光谱（FT-IR）,氨程序升温脱附（NH3-TPD）和吡啶吸附红外光谱法（Py-IR）法对RE/HZSM-5分子筛进行了表征,结果表明催化剂的总酸量、B酸与L酸的比值与催化活性之间存在密切关系。

阻聚剂在裂解碳五馏分分离过程中的应用进展

综述了近年来阻聚剂在裂解碳五馏分中的研究情况。从自由基聚合理论出发,介绍了裂解碳五馏分的聚合机理以及阻聚剂的阻聚机理,重点阐述了裂解碳五馏分分离过程中各种不同的阻聚剂。最后展望了裂解碳五馏分阻聚剂今后的研究方向。

裂解碳五馏分中的反应精馏技术

C_5馏分的分离与综合利用是合理利用石油资源的一个重要方面。裂解碳五馏分所采用的工艺中,反应精馏工艺比热二聚工艺更有独特之处:减少副产物,简化流程,提高双环戊二烯的质量以及有利于我国碳五馏分集中利用方案的实施。

裂解碳五馏分选择加氢催化剂的研究

对裂解碳五馏分中双烯烃选择加氢为单烯烃的工艺及其催化剂进行了研究。采用鼓泡床反应器对制备的镍系催化剂进行了评价,考察了反应压力、液态空速、氢气与双烯烃的摩尔比和入口温度对镍系催化剂选择加氢性能的影响。实验结果表明,在入口温度为常温、反应压力1.5～3.0MPa、氢气与双烯烃的摩尔比1.5～1.9、液态空速2～4 h^(-1)、返回物料与新鲜物料的体积比为3的工艺条件下,加氢后物料中双烯烃的质量分数小于0.5%,双烯烃的转化率大于98%,单烯烃的选择性大于90%。经过1 000 h的催化剂稳定性实验考核表明,制备的镍系催化剂具有良好的稳定性;经加速失活后,再生后催化剂的性能基本恢复。

国内外裂解C_5馏分的综合利用及发展前景分析

着重评述了裂解C5馏分资源中3种异构烯烃(异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯)及其下游衍生物的应用市场,并剖析了我国裂解C5资源的利用现状及应用前景。

裂解副产碳五馏分芳构化

研究了温度、空速、ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比（ｎ（ＳｉＯ２）／ｎ（Ａｌ２Ｏ３））及原料中二烯烃含量对碳五馏分芳构化反应的影响。结果表明，反应温度对芳烃产物分布有显著影响；空速降低，可延长催化剂的单程反应寿命，芳烃产物分布也有所变化；ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比降低，其芳构化反应活性提高；原料中二烯烃含量升高，芳烃收率上升，催化剂单程反应寿命降低。另外。

石油裂解C_5馏分活性组分的化工综合开发利用

着重介绍了石油裂解C5馏分活性组分(异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯)的综合利用及技术开发现状,并对C5馏分综合利用提出了建议.

裂解碳五馏分热二聚反应本征动力学的研究

以中国石化北京燕山分公司提供的裂解碳五馏分为原料,采用高压反应釜考察了不同搅拌转速（200,400,600,700,800 r/min）对热二聚反应的影响.实验结果表明,在搅拌转速为700 r/min时已基本消除了外扩散对热二聚反应的影响.在此前提下进行了不同反应条件下的热二聚反应实验,采集了40～ 100℃之间7个温度点、反应时间为0～10h的动力学数据.根据裂解碳五馏分热二聚反应的特性进行了一定的简化假设,建立了热二聚反应本征动力学模型,通过实验数据的最优化处理,求得了环戊二烯自二聚反应、双环戊二烯解聚反应、异戊二烯自二聚反应、环戊二烯与异戊二烯共二聚反应以及环戊二烯与1,3-丁二烯共二聚反应的动力学模型参数.实验值和模型计算值的比较结果表明,所建立的模型准确可靠.

利用裂解装置抽余C_5馏分制备TAME

探索了以抽余C5馏分为原料与甲醇醚化制TAME的过程。试验表明，在国产催化剂D54型大孔阳离子交换树脂存在下，在反应温度60℃、体积空速2．4h-1、甲醇异戊烯摩尔比1．00、反应压力0．2MPa的条件下，抽余C5馏分中的异戊烯可与甲醇反应生成醚，异戊烯的转化率达63．26％，TAME的选择性可达99．61％。

裂解碳五馏分的工业应用

裂解碳五馏分是一种重要的有机化工原料 ,通过讨论国内几种主要的裂解碳五馏分的工业利用 。

蒸汽裂解碳五馏分的综合利用

介绍了国内外C5馏分的综合利用情况,借鉴国外裂解C5馏分利用的成功经验,提出我国集中区域乙烯装置裂解C5馏分进行分离后综合利用的方案,并介绍了裂解C5馏分其他综合利用的新探索.

裂解C_5馏分加氢生产乙烯裂解原料

采用掺炼加氢的方式使C_5馏分烯烃质量分数小于2%用于做乙烯裂解原料,考察了裂解C_6～C_8馏分中不同C_5馏分掺炼比对裂解汽油二段加氢催化剂LY-9702/LY-9802的影响。结果表明,C_6～C_8馏分中C_5馏分适宜的掺炼比为5%～8%,加氢后的C_5馏分做裂解原料双烯收率高,经济价值可观。

国外裂解碳五馏分的分离状况

介绍了国外裂解碳五馏分的分离技术。

裂解副产C_5馏分利用途径

介绍乙烯装置裂解到产品C_5馏分的组成和开发利用途径。混合C_5馏分生产石油树脂技术成熟，在橡胶、涂料等工业领域得到广泛应用。今后应将C_5馏分进行分离，利用异成二烯和环戊二烯等单体轻开发更多的高附加价值产品。