褐藻酸铜配合物膜催化VAc自由基聚合

以褐藻酸钠膜浸渍在 15%CuCl2 ·2H2 O水溶液中 4 8h的方法 ,于室温制备了疏水性的褐藻酸铜 (Ⅱ)配位聚合物膜 ,并通过ESR、UV -Vis、IR、XPS和电导率等手段 ,研究此配位催化剂褐藻酸铜 (Ⅱ)配位聚合物膜表面的组成、配位结构和性质 ,得知 1个Cu2 + 是以dsp2 杂化空轨道与褐藻酸 2个链节单元的 2个羧羟基氧及其 2个脱质子带负电荷氧的孤对电子发生配位作用 ,形成低自旋构型的褐藻酸铜 (Ⅱ)配位聚合物 ,中心Cu2 + 的配位数为 4 ,这对于低分子配合物而言 ,其空间构型一般是正方形 ,但在褐藻酸铜 (Ⅱ)配位聚合物中 ,由于褐藻酸分子链的缠绕和卷曲 ,使上述的空间构型被扭曲 ,甚至有些配位体没有到位 ,导致该配位聚合物的中心Cu2 + 存在一些空位中心而具有配位催化活性 ,因此 ,HSO3 - 能按配位催化机理产生初级自由基氢 ,使醋酸乙烯酯 (VAc)按自由基加聚反应历程进行聚合 ,这有别于CuCl2 -Na2 SO3 -H2 O氧化还原引发聚合体系。测定VAc在本体系和室温、pH=7条件下聚合的诱导期为 90s ,反应时间 2 4h。聚醋酸乙烯酯 (PVAc)得率 82 % ,mw=1.0 2× 10 6,mn=2 .2 7× 10 5,mw/mn=4 .4 9。