镍锍试金-电感耦合等离子体质谱法测定铜精矿中6种铂族元素的含量

针对目前火试金-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定铜精矿中元素时存在扣渣分离操作复杂、难以满足生产需求的问题,优化了试金配料,进行了题示研究。取样品5 g及30 g硼砂、15 g碳酸钠、1 g升华硫、10 g二氧化硅、3 g硝酸钠、10 g氟化钙、4 g羰基铁粉、1.5 g羰基镍粉,混匀,置于黏土坩埚中,加入质量比3∶1的轻质氧化镁-碳化硅混合物至物料被完全覆盖,于1050℃保温15 min。冷却后取出锍扣,放入100 mL磨口三角瓶中,加入30 mL水,待锍扣分散后加入30 mL盐酸,于160℃溶解至溶液清澈且无气泡冒出。冷却后用0.45μm混合纤维素滤膜过滤,用10%(体积分数)盐酸溶液洗涤。将沉淀物转移到磨口三角瓶中,加入5 mL王水(体积比3∶1的盐酸-硝酸混合液),于120℃溶解至溶液清澈,用水定容至25 mL,采用ICP-MS碰撞池模式测定钌、铑、钯、锇、铱、铂等6种铂族元素含量。结果表明,试金配料中硝酸钠降低了样品中过剩的还原力,避免贱金属进入锍扣,以便获得质量合适的锍扣;氟化钙改善了熔渣流动性,使锍扣更易沉降;质量比3∶1的轻质氧化镁-碳化硅混合物作为覆盖剂能更有效地减少熔融过程中锇、钌的损失。各元素的质量浓度均在100.0μg·L^(-1)以内与所对应的响应强度和内标(镥)响应强度比呈线性关系,检出限(3s)为0.017~0.139μg·kg^(-1);方法用于国家标准物质的分析,其测定值的相对标准偏差(n=12)均小于8.0%;对空白样品进行加标回收试验,回收率为90.0%~109%。

火试金熔融-自动电位滴定法测定废银催化剂中银的含量

银催化剂是以银为主要活性组分制成的贵金属催化剂,按形态分为金属(丝网或银粒)型和载体负载型两种。载体负载型银催化剂一般采用α-Al_(2)O_(3)作载体,含银量(质量分数,下同)为5%~54%^([1-3])。银催化剂对氧化反应显示出良好活性,目前全球工业化生产装置几乎全部采用以银为催化剂的乙烯氧化法生产环氧乙烷^([4-5]),负载型银催化剂还广泛应用于聚酯工业中乙二醇的生产及甲醇氧化制备甲醛的生产等^([6])。

火试金自动化检测系统的研制及应用

传统火试金分析一直沿用手动作业模式,劳动强度大、效率低、职业健康安全风险高。研制的火试金自动化检测系统由自动化配料系统、自动化混料添加系统、自动化熔样系统、自动化灰吹系统及自动化分金系统组成,对应配料、混料、熔融、灰吹及分金5个分析步骤。该系统实现了火试金的自动化检测,检测结果准确可靠,与人工检测结果无差异,且操作过程统一稳定,不受人员主观因素影响。投产应用后,大幅提高了检测效率,比人工模式提高了167百分点以上,降低了人员劳动强度,保障了人员的职业健康安全。火试金自动化检测系统具有较高的推广应用价值。

氧化焙烧—铅试金—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定粗硒中金银铂钯

为准确、快速测定粗硒中金、银、铂、钯的含量,建立了氧化焙烧除硒、铅试金法结合电感耦合等离子体原子发射光谱法测定粗硒中金、银、铂、钯的方法。实验采用二氧化硅铺底,阶段升温至600℃,焙烧时间2 h,除硒效果较好,且不会造成金、银、铂、钯的损失;当试样量为10.0 g,试金硅酸度为1.0时,熔渣流动性良好,能够得到光滑圆润的贵金属合粒,经硝酸溶解后以盐酸沉淀分离银;选择Pt 265.945 nm、Pd 340.458 nm作为测定谱线进行电感耦合等离子体原子发射光谱法测定,铂和钯校准曲线的线性相关系数均大于0.999,检出限分别为0.0020 mg/L和0.0018 mg/L,测定下限分别为0.0067 mg/L和0.0061 mg/L。本方法测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)为0.47%~5.9%,加标回收率为97.3%~103.0%,准确度和精密度满足生产控制要求。

火试金-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定硅藻土中Pt、Pd含量

硅藻土凭借独特的理化性质,被广泛用作助滤剂。火试金法是经典的贵金属富集方法,电感耦合等离子体原子发射光谱法(Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry,ICP-AES)可以简单、准确和快速地测定贵金属含量。试验采用火试金法富集硅藻土中的Pt、Pd,并在灰吹过程中加入银作为保护剂,形成合粒,经硝酸、盐酸溶解合粒后采用ICP-AES测定溶液中Pt、Pd含量。其间开展条件试验,得出最佳试验条件,从而消除基体干扰。试验结果表明,火试金-电感耦合等离子体原子发射光谱法可用于测定硅藻土中Pt、Pd含量,消除ICP-AES直接测定硅藻土中Pt、Pd时的基体干扰,测定结果稳定,方法操作简便快速。

火试金富集-原子吸收光谱法测定冰铜中的金

本文对云锡某铜冶炼厂的3个冰铜样品进行测定,采用硫酸对冰铜试样进行预处理,过滤去除试样中大部分的铜,剩余的残渣灰化后火试金富集得到金银合粒,用稀硝酸溶解银粒,剩于的金粒用王水溶解后,用火焰原子吸收光谱仪在242.8nm处测定金的含量;与行业标准(YS/T 990.2-2014)测定结果比对,其中一个结果在行业标准的检出限以下,另外两个结果基本吻合;同时做了精密度和加标回收试验,结果表明:相对标准偏差(RSD,n=6)在0.54%~1.13%之间,加标回收率在96.0%~104%。

火试金重量法测定白烟尘中的金和银

通过对白烟尘的深入研究,提出一种将白烟尘充分利用的方法,用火试金方法提取白烟尘中的贵金属金和银。含有金和银的白烟灰试料,对其称样量、配料方式进行试验比对,将熔渣和灰皿进行二次试金对结果进行校正。用重量法测定金量,用伏尔哈特法(容量法)测定银量,并且进行了加标回收实验、精密度试验,重复性和再现性均较好,方法金的相对标准偏差为0.63%~1.37%,银的相对标准偏差为2.54%~4.76%,金的加标回收率为:99.74%~100.20%,银的加标回收率为:99.79%~99.91%。

铅试金加纯银富集-原子吸收光谱法测定铋渣中金含量

在铅试金方法中以加入适量纯银的方式富集金,从含有金的铋渣中提炼出金银合粒。合粒经稀硝酸溶解银后剩余金粒,分离后金粒经王水溶解定容,使用原子吸收光谱仪测定溶液中金量;同时用二次试金的结果进行补正,最终得到样品中金含量。讨论了样品中高含量铋对熔融、灰吹流程的影响,通过试验确定了试料的称样量及铅试金熔剂配料量;优化了二次试金的细节,提高了工作效率,并探讨了如何对一次试金的结果进行有效补正;通过加标回收的方式对分析方法的精密度和准确度进行了统计,该方法测定的金含量相对标准偏差为0.82%~1.69%;加标回收率为97.18%~102.84%。试验表明,本方法能快速准确地测定高铋物料中金的含量。

铅试金富集-电感耦合等离子体质谱法测定铱电极中铱

通过优化铱电极中铱测定的前处理条件,采用ICP-MS法,建立铱电极中铱含量(10 g/t~1000 g/t)的分析方法。试验结果表明:灰吹保护剂钯的加入量大于1 mg,Na_(2)O_(2)加入量为2 g,熔融温度为800℃,熔融时间为20 min,193Ir作为测定同位素消除质谱干扰,标准溶液和试样加入等量的Na_(2)O_(2)能消除钠离子干扰。按以上实验方法测定3个不同含量的铱电极相对标准偏差(RSD)为0.52%~1.45%;加标回收率在94%~101%之间。表明该方法重复性好,准确度高。

铅试金-石墨炉原子吸收光谱法测定矿石中痕量铱的研究

以钯做灰吹保护剂,用铅试金分离富集硅酸盐矿石中的痕量铱,将钯-铱合金用王水溶解,建立了石墨炉原子吸收光谱测定矿石中痕量铱的分析方法。研究了铅试金熔剂配比、保护剂的类型及用量、灰吹温度对铱分离富集性能等因素对本方法的影响。实验结果表明:熔剂配比m(硼砂)∶m(纯碱)∶m(黄丹粉)∶m(淀粉)=5∶2∶10∶1,10 mg钯作为保护剂,灰吹温度900℃时,基于3 g称样量可完全富集矿石中20μg铱。方法的相对标准偏差(RSD,n=11)为3.70%~8.12%,线性范围为0.25~20.0μg/L,加标回收率为97.06%~99.13%,10倍于铱的其他共存贵金属对测定无干扰。该方法可用于含铱矿石的分析,用标准样品进行了方法验证,可满足矿石样品中铱的痕量分析。

银碲保护-铋试金灰吹-ICP-MS测定地质样品中的贵金属

以毒性小、不易挥发的氧化铋为贵金属捕集剂,硝酸银和亚碲酸钾(mAg/mTe)=1:1为灰吹保护剂,将铋扣在镁砂灰皿中820℃一次灰吹的留铋碲银珠,在预置少量硼砂的瓷坩埚中二次灰吹,得到光滑纯净的贵金属碲银合粒。合粒经王水高压密闭消解后,以Lu、In为内标,ICP-MS测定贵金属,Au、Pt、Pd在0.1~1000 ng/mL,Rh、Ir、Ru在0.1~500 ng/mL线性关系较好,r均大于0.9998。Au、Pt、Pd、Rh、Ir、Ru的方法检出限分别为0.24、0.22、0.21、0.017、0.018、0.019 ng/g,回收率均大于95%。对不同地区、不同类型标准物质测定,结果与认定值的相对标准偏差(RSD)均小于8.57%,相对误差(RE)为-10.00%~15.79%。

火试金重量法测定铅冰铜中的金和银

建立火试金重量法测定铅冰铜中金和银的方法。探讨了氧化铅用量、灰吹温度、第一次分金酸度、干扰元素对金和银测定结果的影响。金测定结果的相对标准偏差为0.51%~2.85%(n=6),样品加标回收率为98.4%~102.7%;银测定结果的相对标准偏差为0.89%~3.01%(n=6),样品加标准回收率为97.2%~103.4%。该方法具有受干扰元素影响小、测量范围广、测试时间短等优点,适合批量测定铅冰铜中的金和银。

铅试金富集-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定冰铜中金、银、钯

冰铜的成分比较复杂,若酸溶后直接利用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定贵金属的含量,杂质元素含量过高,干扰较为严重,导致结果偏差较大。为了准确地测定冰铜样品中的金、银、钯的含量,首先用铅试金法在高温熔融状态下去除冰铜样品中的大部分杂质元素,将贵金属富集到铅扣中,然后将铅扣灰吹除铅后得到贵金属合粒,利用二次试金补正实验,用醋酸洗涤两次试金得到的合粒后称量质量,合粒经硝酸溶解后将金元素与其他元素分离,称量金粒质量,分金液中加入适量的盐酸溶液继续加热处理,然后采用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法在选定的最佳仪器工作条件下测定分金液中的金、铅、铋、铜、钯的浓度,通过给定的公式计算得出冰铜样品中金、银、钯的含量。通过考察氧化铅用量、灰吹温度以及基体干扰对测定结果的影响,结果表明,当氧化铅加入量为200 g,灰吹温度为890℃时,实验效果最好,干扰实验表明,样品中银的含量高低均不会对Au、Pb、Bi、Cu和Pd的测定产生影响;银加标回收率在97.7%~100%,金的加标回收率在98.6%~102%,钯的加标回收率在98.0%~102%。方法操作简单,在测定冰铜样品中金、银、钯含量时均有很好的准确度和精密度,相对标准偏差(RSD)值均在1.1%~3.3%,可以满足实际检测的需求。

火试金富集-硫氰酸钾滴定法测定粗铜中的银含量

文章选取火试金富集,通过硫氰酸钾滴定法进行实验,对粗铜中的银含量进行测试。实验结果显示,当原料中氧化铅达到240 g时,排铜效果最好,造渣情况也达到预期;当灰吹温度达到860℃时,测定效果最稳定;当消解溶液的酸度为(1+2)时,既可节约酸的用量,又可提高工作效率;当原料中铋含量≤8%时,对测定结果没有明显影响;当钯含量大于50 g/t或铋含量大于8%时应减少称样量,以减少对测量结果的影响。

火试金技术的发展与应用

回顾了过去的60年,我国在火试金技术的发展与应用方面取得的成就,其中以铅试金法的发展与应用为主要内容及20世纪50年代以来为解决铂族元素的富集问题相继创立的有:铜铁镍试金法、锡试镍试金法、锡试金法、铜试金法、锑试金法和铋试金法等新的试金法进行综述。这些新试金法的建立大大丰富了火试金技术的内容,同时对贵金属的分析与贵金属地质标准物质的研制起到了极大的推动作用。本文拟就铅试金法、镍锍试金和锑试金法、铋试金法在地质样品中测定贵金属和在贵金属地质标准物质的研制工作中的应用与地位进行综述,并对锡试金法、铜铁镍试金法和铜试金法简要介绍。

镍锍试金-微波消解法联合测定汽车三元催化剂中铑

目前测定汽车尾气净化催化剂中铑含量采用国家标准中分光光度法,该方法分析时间长,试剂消耗大。本文采用试样经合适的镍锍试金法配料,铸模冷却后,锤镍扣并称重,然后将镍扣放入微波消解罐中,加入氢氟酸、王水经微波消解,再以电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定铑含量,并对仪器参数及被测元素谱线的选择进行了讨论,通过条件试验确定溶样时间、镍扣质量以及对渣中铑含量进行补正。对试料中待测元素进行多次测定,对方法的检出限、精密度及加标回收率等进行了考察,方法相对标准偏差小于2%,回收率为98%~100%。该方法使用合适的样品前处理方法和仪器分析条件,实现了高效、快速、准确的测定汽车三元催化剂中铑。

铅试金富集-ICP-AES法测定印刷线路板污泥中金和钯

实验采用铅试金富集得到含有贵金属合粒,经硝酸和盐酸溶解,在王水介质中利用电感耦合等离子发射光谱法(ICP-AES)测定印刷线路板污泥中金、钯的含量。实验结果表明:该方法精密度好、准确度高,金、钯的加标回收率为96.4%~108.0%、相对标准偏差(RSD,N=7)为1.73%~4.05%,可以满足印刷线路板污泥中金、钯的测定。

火试金-ICP-AES法测定铑派克废液中的铑

铑派克废液中因含有机物、磷和盐类,会影响其含量铑量的准确分析、测定。经对比试验采用火试金法进行样品前处理,火试金熔炼富集过程中添加含铑量3倍的铂和1倍的金富集铑,铑合金粒的密闭溶解;得到的试液采用ICP-AES测定。对含铑量为50~2000 g/t的样品,测定相对标准偏差(RSD)<2%,加标回收率为96.7%~101.3%,满足生产分析要求。

锍镍试金富集-电感耦合等离子体质谱法测定铜阳极泥中微量元素铱铑

铜阳极泥富集了矿石、精矿或熔剂中绝大部分贵金属(如铱和铑),具有很高的综合回收价值。目前尚无铜阳极泥中铱和铑检测标准,而对其中铱和铑检测方法的开发是铱铑回收提取工作的重要前提。本文建立了锍镍试金富集结合电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定铜阳极泥中铱铑的检测技术。实验中通过锍镍试金捕集试样中的贵金属铱和铑,用50%盐酸溶解锍镍扣,使得含铱和铑的沉淀物与银及其他杂质元素有效分离,趁热过滤,铱铑沉淀物和滤膜转入封闭消解罐中以50%王水为介质溶解。试液采用ICP-MS直接测定铱和铑含量。实验优化了样品预处理条件,镍硫比为4∶1,时,熔渣为酸性,熔渣流动性和渣扣分离效果好且能有效捕集试样中铱和铑;锍镍扣溶解酸度为50%盐酸时,锍镍扣溶解反应合适且溶解完全,趁热过滤,其中银、镍、铜等杂质元素大部分被盐酸除去,达到了分离含铱和铑沉淀物与银及其他杂质元素的效果;密封消解温度和时间分别为160℃、2~3h时,铱和铑消解完全;选择合适的测定同位素可以消除可能存在的质谱干扰,以193 Ir和103 Rh为测定同位素、203 Tl和185 Re分别为铱和铑的内标时消除了信号漂移基体效应的影响。在优化的实验条件下测定铑和铱混合标准溶液系列,结果表明,铑和铱在10~100μg/L质量浓度范围内和铑及铱质谱强度与内标质谱强度之比呈线性关系,铱和铑的线性回归方程分别为y=36674.6 x+8264.7和y=45686.7 x+288.6,线性相关系数均大于0.999,方法检出限分别为0.007μg/L和0.011μg/L,定量下限分别为0.024μg/L和0.038μg/L。按照实验方法测定8个实际铜阳极泥试样中铱和铑,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)为1.40%~4.57%,加标回收率为95.00%~103.65%。该方法能够满足铜阳极泥样品的检测要求。

基于Python的计算机程序在铅试金配料中的应用

铅试金是火试金的一种。本文对铜精矿铅试金测定方法的配料进行了研究,根据硅酸度的数学计算模型和还原力参数,设计出基于Python语言的计算机程序,实现了铅试金配料中各试剂使用量的快速计算,从而获得合理的配料方案。