均相体系中β-蒎烯氧化制备诺蒎酸

利用水和叔丁醇的混合溶液作为反应的溶剂,用高锰酸钾氧化β-蒎烯制备诺蒎酸,考察了叔丁醇含量、高锰酸钾和碱用量以及温度对产物收率的影响。最佳反应条件:反应温度15～25℃,β-蒎烯、KMnO4、NaOH物质的量的比为1∶3∶1.5,用30%的叔丁醇水溶液做溶剂,诺蒎酸的收率(质量分数)在70.0%以上。

β-蒎烯合成诺蒎酸的反应条件研究

研究以松节油中的β-蒎烯为原料,通过KMnO4氧化合成诺蒎酸,并对氧化反应步骤中各因素对反应的影响进行了探讨.制备诺蒎酸的最佳条件为：β-蒎烯、KMnO4、NaOH的物质的量之比1：2.5：1,水为溶剂,温度25～30 ℃,反应时间4～5 h,得率达到 35 %.

诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成研究进展

综述了由β-蒎烯合成诺卜醇、诺蒎酸以及诺蒎酮的方法,并对不同合成方法进行了比较。总结了诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成及应用价值。指出利用我国丰富的松节油资源,进行β-蒎烯的深加工,开发萜类衍生物具有良好的经济效益,展望了β-蒎烯的开发应用前景。

气相色谱法测定合成产物中诺蒎酸的含量

采用气相色谱法跟踪测定了β-蒎烯氧化反应中主产物诺蒎酸的含量;试验结果表明,在SE-30/Chromosorb W/AW(0.25～0.175 mm)的色谱柱上,诺蒎酸与副产物之间具有较好的分离效果,并且在峰形对称性和出峰时间上,SE-30柱也具有优势;该方法的线性范围在15.0～60.0g·L^(-1)之间,检出限(S/N=3)为3.5 g·L^(-1);对同一试样的5次平行测定的相对标准偏差为1.8%;该方法的标准加入回收率达90%～98%。

诺蒎酸的结构表征

目的:采用现代分析技术表征诺蒎酸的结构。方法:由β-蒎烯氧化制备诺蒎酸,在合成和精制的基础上,获得诺蒎酸纯品;采用红外光谱、质谱、核磁共振波谱表征诺蒎酸的结构。结果:采用红外光谱、质谱1、H、13C及二维核磁共振技术对其谱图进行了解析,证实了诺蒎酸的结构,用H-H COSY、C-H COSY等技术完成了1H和13C NMR谱带的归属。结论:诺蒎酸的结构得到了表征,首次给出了该化合物的化学位移。

诺蒎酸的超声合成

以β-蒎烯为原料,通过KMnO4氧化辅以超声辐照手段,进行了诺蒎酸的合成条件优化研究。正交实验表明,声强对诺蒎酸的产率影响最大,其次为pH、原料配比、反应温度和时间;单因素实验表明,诺蒎酸的产率随着声强的增大而增大。在声强0.38W/cm2、pH=10、n(β-蒎烯)/n(KMnO4)=1/2、15℃反应30min的优化条件下,合成诺蒎酸的产率达66.4%。

β-蒎烯合成对异丙基苯甲酸反应的研究

以松节油中β-蒎烯为原料,通过氧化、酸催化开四元环和脱氢三步反应,合成了对异丙基苯甲酸,总得率达到29.9%。并对各步反应条件进行了考察,重点讨论了脱氢步骤中各因素对反应的影响。用7.5%Pd/C催化二氢枯茗酸脱氢成对异丙基苯甲酸,对异丙基甲苯作溶剂,温和回流2 h,得率达到89%。

4-异丙基-1，3-环己二烯酸酯衍生物的合成及其抑菌性能研究

以β-蒎烯为原料、碱性高锰酸钾为氧化剂合成了诺蒎酸,诺蒎酸酸性脱水并重排开环得到4-异丙基-1,3-环己二烯酸(二氢枯茗酸)。二氢枯茗酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与各种醇反应生成了14个酯衍生物,通过IR、1H NMR、MS对产物进行了结构鉴定。通过抑菌环法测试探讨了化合物的抑菌活性,结果表明,256 mg/L时,除了化合物二氢枯茗酸异丁酯(5f),二氢枯茗酸叔丁酯(5g)对大肠杆菌的抑菌圈直径略小于市售杀菌剂新洁尔灭9.67 mm外,其他化合物的活性均高于市售新洁尔灭。

二氢枯茗酸酯衍生物的合成

以β-蒎烯为原料、碱性高锰酸钾为氧化剂合成了诺蒎酸,诺蒎酸酸性脱水并重排开环得到二氢枯茗酸。二氢枯茗酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与各种醇反应生成了7种酯衍生物,探讨了反应条件,并通过IR、1HNMR、MS、13CNMR和元素分析对产物进行了结构鉴定。

β-蒎烯氧化反应研究进展

综述了松节油中β-蒎烯的氧化反应的研究进展。目前研究的氧化方法有高锰酸钾氧化、环氧化、四醋酸铅氧化、臭氧氧化、光敏氧化和二氧化硒氧化等。通过各种氧化方法,β-蒎烯可用于合成诺蒎酸、诺蒎酮、2,l0-环氧蒎烷、水芹醛、紫苏醇、紫苏醛、紫苏葶、桃金娘烯醇等。

二氢枯茗酰基硫脲的合成及抑菌活性研究

以β-蒎烯为原料、碱性高锰酸钾为氧化剂合成了诺蒎酸,诺蒎酸酸性脱水并异构开环得到二氢枯茗酸。二氢枯茗酸经过酰氯化、酯化,再与相应的胺反应得到了6种酰基硫脲化合物,通过IR,1H NMR,MS和元素分析对产物进行了结构鉴定,并通过抑菌环法对化合物的抑菌活性进行了测试。测试结果表明,化合物二氢枯茗邻甲苯酰基硫脲(Ⅵc),二氧枯茗间甲苯酰基硫脲(Ⅵd)对大肠杆菌的抑菌圈直径分别是11.33、11.00 mm,高于市售试剂新洁尔灭。

那格列奈合成方法研究

目的研究那格列奈的合成新方法。方法β-蒎烯经氧化得到诺蒎酸,诺蒎酸开四元环得到二氢枯茗酸,再经过催化加氢、异构得到反-4-异丙基环己烷甲酸,反-4-异丙基环己烷甲酸转变成酰氯后和D-苯丙氨酸反应得到N-(反-4-异丙基环己烷羰基)-D-苯丙氨酸,即2型糖尿病新药那格列奈的原料药。结果那格列奈及反-4-异丙基环己烷甲酸经红外、核磁、质谱证实。结论本法采用天然原料,反应条件温和,操作简单,总收率高。