全氟己基乙基甲基丙烯酸酯的调聚及阻聚工艺研究

本文系统研究了全氟己基乙基甲基丙烯酸酯(C6氟酯)的催化调聚体系及阻聚体系的反应条件。在催化调聚体系中,当催化剂为复合催化剂铜粉+4-甲基吡啶,反应温度介于120~130℃,四氟乙烯与五氟碘乙烷的摩尔比为1:4时,产物中6碳原子的氟碳链含量多、分子量分布窄、调聚转化率高。在阻聚体系中,复合阻聚剂ZJ-701+MQ的阻聚效果最好。当复合阻聚剂ZJ-701与MQ质量比为1:3,浓度为350 mg·kg^(-1)时,C6氟酯的转换率最小,阻聚效果也最好。对催化调聚体系和阻聚体系反应条件的优化,显著提高C6氟酯的产率,降低了原材料的消耗成本。该工艺路线易操控、成本低廉且转化率高,有利于工业生产。

调聚技术在HFO类新型替代品关键中间体开发中的应用

概述了国内外调聚技术在氢氟烯烃(HFO)类新型替代品关键中间体——卤代烷烃开发中的研究现状,指出调聚合成卤代烷烃工艺中核心技术为调聚催化剂。因此,未来聚焦于高性能调聚催化剂的设计与制备研究,对我国突破国外冷媒巨头专利限制和技术封锁,实现HFO类新型替代品国产化和工业化具有重要意义。

调聚反应在合成卤代烃中的应用

调聚反应是合成卤代烃的重要途径之一,该工艺简单易行且经济高效。综述了几种主要的调聚方法,包括自由基调聚、催化调聚和辐射引发的调聚反应。特别介绍了铜催化剂、铁催化剂、镍催化剂和复合金属催化剂等几种主要调聚催化剂。

调聚法制备全氟烷基化合物

介绍了调聚法制备全氟烷基碘化物的方法,包括调聚剂的合成及反应的机理。

全氟碘代烷调聚反应的机理与工艺研究进展

介绍了全氟碘代烷调聚反应的机理,对气相调聚法、催化调聚法和自由基调聚法等全氟碘代烷调聚工艺进行了评价。指出调聚法制备全氟碘代烷的关键主要在以下2个方面:提高反应器单位产出率,降低生产成本;提高终产物的选择性,减少碳10以上的调聚物和其他副产物的生成。建议把反应器分成几个列管式反应单元和精馏塔,分段进行调聚。

膦酰基羧酸共调聚物的合成及性能

以丙烯酸 (AA) ,2 -丙烯酰胺基 - 2 -甲基 -丙磺酸 (AMPS) ,次亚磷酸钠及过硫酸钠等为原料 ,合成了多功能水处理剂膦酰基羧酸共调聚物 ,以合成产品对 Ca CO3 的抑制能力为考核指标 ,研究了反应条件对碳酸钙垢、磷酸钙垢、锌盐沉积的抑制能力及对氧化铁的分散能力 .在原料配比 m(AA)∶ m(AMPS) =3∶ 1,m(Na H2 PO2 )∶ m(Na2 S2 O8)∶ m(AA+AMPS) =15∶ 2 .5∶ 10 0 ,反应温度为 110℃ ,反应时间为 4 h的反应条件下 ,所合成的产品具有优良的阻垢分散性能 ,优于羟基乙叉二膦酸 (HEDP)和水解聚马来酸酐 (HPMA) .

新型阻垢剂-膦酰基羧酸共调聚物对碳酸钙阻垢性能实验研究

本文采用静态实验方法,对不同条件下新型阻垢剂膦酰基羧酸共调聚物抑制碳酸钙垢的性能变化规律进行了实验研究。研究表明,在水温低于60℃的情况下,膦酰基羧酸共调聚物具有良好的抑垢性能;在较高硬度时亦有较好的阻垢效果。此外,结合垢粒的电镜照片对其阻垢机理进行了简要分析。结果表明,膦酰基羧酸共调聚物极适于工业循环冷却水系统的水处理过程。

丁二烯调聚经甲辛醚制1-辛烯

丁二烯与甲醇经调聚反应生成2,7-辛二烯甲醚,加氢精制后得到的甲辛醚在γ-Al2O3催化剂作用下裂解生成1-辛烯。在一定的调聚反应条件下,2,7-辛二烯甲醚的精馏收率不小于88%(纯度不小于99%)。以Pd/C为加氢催化剂,2,7-辛二烯甲醚转化率及甲辛醚选择性均达100%。采用γ-Al2O3对甲辛醚裂解制1-辛烯的过程进行考察,结果表明,催化剂的催化性能除与酸强度有关外,与其结构有密切关系,具有较大的孔径和比表面积的γ-Al2O3催化剂是甲辛醚催化裂解的较佳催化剂,高的催化选择性需要较弱的酸中心和较大的孔径。在甲辛醚进料空速1～3h-1、反应温度280～330℃的条件下,甲辛醚单程转化率94%～96%,1-辛烯选择性87%左右,单程收率83%。

高含氢硅油调聚法制备低含氢硅油的研究

通过高含氢硅油与八甲基环四硅氧烷的调聚反应制备低含氢硅油。研究了反应温度、时间、原料配比等对单体转化率、产物折射率的影响。结果表明,在以浓硫酸为催化剂时,反应温度为26℃,反应时间控制在8 h为宜;在含氢量保持不变的的情况下,随着六甲基二硅氧烷(MM)用量的增加,低含氢硅油摩尔质量降低,其折射率随之降低;MM用量保持不变的情况下,随着活性氢量分数的提高,低含氢硅油的折射率逐渐降低。

膦酰基羧酸共调聚物的阻垢性能研究

采用静态与动态试验方法,对新型阻垢剂膦酰基羧酸共调聚物抑制碳酸钙垢的性能进行了试验研究。静态试验研究表明,在水温低于60℃,钙硬度为600mg/L(以CaCO3计)的情况下,膦酰基羧酸共调聚物具有良好的阻垢性能,投加量为5mg/L时,阻垢率超过90%;在较高硬度时亦有较好的阻垢效果。动态试验研究表明,成垢溶液添加阻垢剂之后,污垢热阻大为减小,换热表面基本不结垢。因此,膦酰基羧酸共调聚物极适于工业循环冷却水系统的水处理过程。结合垢粒的扫描电镜照片对膦酰基羧酸共调聚物的阻垢机理进行了简要分析。

低磷含量膦羧酸共调聚物的合成

以马来酸酐 ,丙烯磺酸钠 ,次磷酸二氢钠及过硫酸钠等为原料 ,合成了低磷含量的膦羧酸共调聚物 ,探讨了原料配比 ,反应温度 ,反应时间对合成产品阻垢性能的影响。结果表明 :当反应温度为 60℃ ,反应时间 4 h,单体配比为 :n (马来酸酐 )∶ n (丙烯磺酸钠 ) =2∶ 1 ,m ( Na H2 PO2 )∶ m ( Na2 S2 O8)∶ m ( MA+SAS) =1 0∶7.5∶ 1 0 0时 ,所合成产品对阻止 Ca CO3 、Ca3 ( PO4 ) 2 和锌盐沉积的综合性能最佳。

苯乙烯－马来酸酐调聚物表面活性剂

本文研究了以正十二硫醇为调聚剂，苯乙烯和马来酸酐在四氢呋喃溶液中的共聚合反应。用￣（１３）ＣＮＭＲ和ＩＲ表征了产物的结构，测定了十二硫醇用量与聚合物分子量的关系，研究了调聚物钠盐水溶液的性质。

8:2氟调聚羧酸在虾夷扇贝体内的蓄积、分布与转化

以虾夷扇贝(Patinopecten yessoensis)为受试生物,研究了8:2氟调聚羧酸(8:2FTCA)在虾夷扇贝不同组织(肝脏、鳃、性腺、外套膜、闭壳肌)中的蓄积、分布和生物转化特征.结果显示,8:2FTCA蓄积浓度最高的组织为肝脏,达峰值最快的组织为鳃.在8:2FTCA代谢过程中,检测到8:2氟调聚不饱和酸(8:2FTUCA)、7:3氟调聚羧酸(7:3FTCA)、全氟辛酸(PFOA)、全氟壬酸(PFNA)和全氟庚酸(PFHpA)5种代谢产物,其中7:3FTCA和PFOA为含量最丰富的2种代谢产物.它们主要分布在鳃和肝脏组织中,鳃和肝脏是8:2FTCA进行生物转化的主要器官,并且鳃组织中代谢产物的浓度最高.推测出虾夷扇贝体内8:2FTCA的生物转化路径,与虹鳟的生物转化行为相比,虾夷扇贝在代谢产物产量和半衰期上均有差异,说明水生生物的生物转化行为具有物种差异性.8:2FTCA在虾夷扇贝体内可转化为PFOA、PFNA和PFHpA等全氟烷基羧酸(PFCAs),是虾夷扇贝体内PFCAs的一个间接来源.

1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的重要中间体——1,1,1,3,3,3-六氯丙烷的调聚制备方法

主要阐述了1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的重要中间体1,1,1,3,3,3-六氯丙烷的间歇调聚和连续调聚制备方法,并比较了两者的优缺点。

模式识别——线性规划调优法应用于F-53调聚剂合成反应

将模式识别和线性规划相结合,对F-53调聚剂合成反应的物料配比、工艺参数进行优化:以多维空间图形处理技术得出的判别方程作目标函数,可以确定各参数的优化方向和最佳组合.调优后调聚剂的得率由43％提高到57.6％,且该方法对降低原料单耗、产品成本都具有很大潜力.

催化调聚法生产全氟碘辛烷的研究与改进

全氟碘代烷是生产含氟整理剂、含氟表面活性剂及其他含氟精细化学品的关键中间体,我国也因国外的垄断而几乎完全依赖进口,严重制约了我国有机氟精细化工的发展。对国外生产全氟碘代烷的方法进行分析,通过对已有催化调聚法的研究,提出了合理化的改进措施和合成工艺。

全氟碘代烷调聚工艺研究

全氟碘代烷(CF3(CF2)nI)是合成氟表面活性剂、疏水疏油织物整理剂和其他含氟精细化学品的重要原料,主要 由低级全氟碘代烷和全氟烯烃以调聚法合成,工艺复杂,链长难以控制。国内无全氟碘代烷的生产,严重制约了有机氟精细 化学品的发展。本文较为全面地介绍了全氟碘代烷调聚反应的机理、评价指标以及国外调聚工艺的研究现状。

新型6∶2氟调聚磺酸生态毒理研究进展

随着全氟辛基磺酸(perfluorooctanesulfonic acid,PFOS)被限制生产和使用,6∶2氟调聚磺酸(6∶2 fluorotelomer sulfonate,6∶2 FTSA,C6F13CH2CH2 SO3H)作为替代品被广泛用于电镀和氟聚物乳化过程。目前针对6∶2 FTSA的研究仍处在起步阶段,综述了现有的相关报导,从环境分布、生物累积、生物转化和毒性效应4个方面对已有研究进行总结,并围绕目前存在的问题及未来的研究方向进行了讨论和展望,以期为6∶2 FTSA的环境污染及安全性评估提供参考。

共轭二烯烃调聚合反应研究(Ⅲ) Pd(acac)_2-PR_3体系催化丁二烯和甲醇调聚合

研究了用２．４－戊二酮钯－叔膦体系催化丁二烯和甲醇调聚合反应，结果表明： Ｐｄ（ａｃａｃ）２－ＰＲ３体系是有效的丁二烯和甲醇调聚合反应的催化剂．考察了四种有代 表性的叔膦 ＰＲ３（Ｐ＝Ｐｈ－，ＰｈＯ－，Ｐｒｉ－，Ｂｕｎ－）与 ２，４－戊二酮钯组成体系的催 化作用，发现丁二烯的转化率、调聚产物的选择及两个调聚产物的分配比例同催化剂 体系中 ＰＲ ３的碱性和空间角有关。

调聚型化合物丙烯酸甲酯与马来酸酐共聚反应的研究

本文用分子量调节剂十二烷基硫醇控制丙烯酸甲酯与马来酸酐共聚反应产物的分子量，并探索了反应温度、时间及调聚剂的用量对反应最终产物的收率及分子量的影响。对合成的低聚物用红外光谱、核磁共振光谱以及化学分析等手段进行了表征。