固相析出法制备负载型催化剂的研究进展

综述了近几年发展起来的一种负载型金属催化剂的制备方法——固相析出法的研究进展。讨论了固相析出 法制备负载型催化剂高分散和高热稳定性的优点,并与浸渍法制备的负载型金属催化剂的活性、热稳定性和抗积碳性 进行了比较。结果表明,固相析出法制备的催化剂的各项性能都好于浸渍法制备的催化剂。

煤质炭负载杂多酸催化剂上气-固相合成邻乙氧基苯酚

研究了煤质炭负载杂多酸催化剂对邻苯二酚和乙醇的O 乙基化反应的催化性能 .发现相同负载量的Keggin型磷钨酸催化剂的活性远高于硅钨酸和Dawson型磷钨酸 ;负载杂多酸催化剂上邻乙氧基苯酚的选择性明显高于磷酸催化剂 .采用BET ,XRD及TPD技术对催化剂进行了表征 ,并考察了Keggin型磷钨酸的负载量和反应温度对催化性能的影响 .

修饰型多相手性催化剂在不对称合成中的应用

本文评述了修饰型多相手性催化剂在不对称合成中的应用。按照不同的制备方法及催化反应对一些多相催化体系进行了归类总结 ,包括过渡金属手性配合物的固相化、修饰型手性固体催化剂、手性分子筛及嵌入型粘土手性催化剂。对酒石酸及金鸡纳碱修饰型金属催化剂的反应机理也进行了探讨。

丁二烯气相聚合的负载型稀土催化剂研究

合成了负载型稀土催化剂 ,并将其用于丁二烯气相聚合 .研究表明 ,硅胶负载 Nd(naph) 3 -Al(i-Bu) 3 -Al(i-Bu) 2 Cl催化体系具有相当高的催化活性和立体定向性 ,其最佳组成 :n(Al) /n(Nd) =4 0～ 6 0 ,n(Cl) /n(Nd) =3～ 7.添加适量单体丁二烯或异戊二烯 ,尤其是添加丁二烯 ,可成倍提高催化活性 ,随着聚合反应的进行 ,其速率在 1 0 min内迅速增加并达到峰值 ,随后降低 ,动力学行为属衰减型 .所得聚丁二烯的分子量在几十万至百万 ,凝胶含量小于 6 % ,顺 -1 ,4结构含量达到 98%左右 .

乙烯气相聚合Ziegler负载型催化剂的研究

研究了组分为TiCl4/MgCl2-ZnCl2-SiO2/AlR3的Ziegler负载型催化剂的聚合活性,并分析了催化剂的基本组成。结果表明,淤浆聚合催化活性9 7～14kg/g,气相聚合催化活性6 9～14kg/g,聚合产物堆密度0 23～0 30g/cm3,20～200目颗粒质量分数为90%～95%。乙烯与1-丁烯共聚合催化活性大大提高,丁烯质量分数为10%时,催化活性高达26kg/g,共聚产物熔点、结晶度随1-丁烯含量增加而下降,而支化度则随之上升。

气相酯交换法合成碳酸甲丙酯负载型催化剂的研究

考察了负载型金属氧化物催化剂对碳酸二甲酯和丙醇气相酯交换合成碳酸甲丙酯的催化性能,并采用BET、XRD、CO2-TPD方法对催化剂进行了表征。结果表明,TiO2/Al2O3对反应具有较高的催化活性和稳定性。随着TiO2负载量的增加,催化剂的比表面积减小,而催化性能则随Ti负载量的增加先增加后减小,在Ti负载量为5%(wt)时活性达到最高,当Ti负载量低于5%(wt)时,TiO2可能以非晶态形式分散在Al2O3表面,而当Ti负载量高于5%(wt)时,TiO2以微晶的形式存在。CO2-TPD研究表明,负载量的改变对催化剂的碱性影响不明显。

Ni,W负载型催化剂中新结晶相的形成及其对催化活性的影响

发现形成d值为6.249、3.637、3.545、3.122、2.740、2.333、2.086、2.060主要衍射线的α-NiWO_4新结晶相。它的晶粒度较小,热稳定性较好,是X射线衍射卡中已知NiWO_4结晶相的前身物。文中介绍了它的制备方法、物化性质和对催化活性的影响。

聚合物负载金鸡纳碱类手性相转移催化剂制备手性α-氨基酸研究进展

近年来,基于聚合物载体易分离、可重用等优点,聚合物负载催化剂得到了迅速的发展。本文就聚合物负载金鸡纳碱类催化剂在制备手性α_氨基酸上的应用进行了讨论,并对本领域未来的发展作一展望。

负载型季铵盐相转移催化剂的研究进展

简要介绍了制备固载型季铵盐相转移催化剂常用的高分子载体、常见的合成方法;简要概述了固载型季铵盐相转移催化剂在各类有机反应中的应用;简要介绍了此类催化剂的优缺点;展望了固载化季铵盐相转移催化剂研究的重点方向。

采用负载型磷钨酸催化剂的轻汽油醚化

催化裂化轻汽油醚化是降低烯烃含量 ,生产清洁汽油的重要手段。由于常用的阳离子交换树脂催化剂存在热稳定性差的缺点 ,需要开发新型的醚化催化剂。杂多酸作为新型催化材料 ,在催化领域得到了广泛应用。制备了负载型磷钨杂多酸H3 PW12 O40 (PW12 )催化剂 ,并成功地进行了催化裂化轻汽油与甲醇的醚化反应。研究了载体种类、活化温度、PW12 负载量对催化剂醚化活性的影响。载体表面的酸碱性对制备的催化剂的活性有较大影响 ,催化剂表面有碱性基团时 ,催化剂活性低 ,有酸性基团时活性高 ;活化温度对催化活性的影响有一个最佳值 ;PW12 负载量低时 ,由于其与载体表面羟基的强烈作用 ,催化剂活性较低 ,随着负载量的增加催化剂活性增高 ;在适宜的条件下 ,醚化轻汽油中醚含量达到 14 .34% ,与采用阳离子交换树脂催化剂时相当。

不同晶相TiO2负载Au催化剂用于巴豆醛选择性加氢

以不同晶相的TiO2为载体,利用沉积-沉淀法制备了Au/TiO2催化剂,并将其用于巴豆醛选择性加氢反应,考察了TiO2晶相和还原温度对Au/TiO2催化剂性能的影响.结果表明,锐钛矿比金红石更有利于提高巴豆醇选择性,而复合相TiO2载体既可增加Au的催化活性,又可提高巴豆醇选择性.此外,高温还原能促进Au/TiO2催化剂对C=O的选择性加氢,当还原温度为500oC时,产物中巴豆醇是丁醛的2.7倍.

CO在负载型钯金属催化剂上吸附的原位红外光谱研究

利用原位红外光谱技术分别对CO在钯金属催化剂及其载体上的吸附性能进行了研究。发现CO在催化剂载体上也存在表面吸附态 ,吸附峰随温度的升高而变化 ,其中HCOO-吸附态比较稳定。CO在催化剂活性中心上存在两种吸附态 :桥式吸附态和线式吸附态 ,桥式吸附态比线式吸附态稳定 ,且CO吸附量随温度的升高而增大。由于载体的部分表面被Pd所覆盖 ,导致了CO在催化剂载体部分的吸附量减少。实验还测定了氢气对CO在催化剂上吸附性能的影响 ,发现氢气会影响CO在催化剂活性中心及载体上的吸附。

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究 Ⅳ 化学活化对催化剂形态的影响

ＳＥＭ观察发现了催化剂制备过程中颗粒的破碎和聚结现象，破碎随化学活化时三乙基铝量的增加而加剧，同时还发现了细粒子和碎片在粒径较大催化剂颗粒表面的聚结现象，发生聚结的细粒子或碎片的粒径一般在２０μｍ以下，破碎和聚结都破坏了催化剂的宏观形态，较多的三乙基铝量也改变了催化剂颗粒表面的微观形态。

酸活化生物质制备负载型手性salen Co(Ⅱ)/活性炭催化剂及其催化活性初探

随着绿色科学理念的普及,可回收固载型手性salen Co(Ⅱ)催化剂成为制备手性环氧氯丙烷的研究热点。本文通过采用磷酸和路易斯酸共同活化的方法制备活性炭,并负载手性salen Co(Ⅱ)催化剂,使用红外、SEM等对催化剂进行了表征,证实了催化剂负载成功,并将此催化剂应用于环氧氯丙烷的手性拆分,拆分效果好,且催化剂重复使用步骤简单、活性保持较好。

六氟丙烯气相环氧化反应诱导期及CuO/SiO_(2)催化剂失活机理

铜基催化剂在催化烯烃环氧化反应上具有优异的催化性能和广阔的应用前景。目前,已有专利将负载型铜基催化剂应用于六氟丙烯(HFP)气相环氧化反应,并且表现出优异的催化性能,但是反应存在诱导期及催化剂在后期活性明显降低等问题,限制了其进一步的应用发展。通过等体积浸渍法制备CuO/SiO_(2)催化剂,并通过FT-IR、XRD、TEM和TG等对CuO/SiO_(2)催化剂的物理-化学性质进行分析,系统研究其在HFP气相环氧化反应中存在诱导期及失活的原因。结果表明,Cu-F物种是反应的活性中心,而该物种由原料气(空气与HFP)和CuO反应才能产生,这是反应过程中产生诱导期的原因所在;而反应后Cu颗粒的聚集长大是催化剂活性降低的主要原因。

负载型离子液体催化剂在催化反应中的应用

负载型离子液体催化剂具有高催化活性、易于分离和环境友好型等特点。综述不同种类负载型离子液体催化剂在不同催化反应中的应用,并展望负载型离子液体催化剂在催化领域的发展方向。

负载型金属催化剂催化乙醇羰化合成丙酸及其酯的研究

对 Ni与 Pb、 Zn、 Sn、 Co、 Cu等分别组成的活性炭负载双金属催化剂中筛选出的 Ni、 Cu负载量分别为 5％、 10％的催化剂对乙醇气相羰基化合成丙酸与丙酸乙酯催化活性最高。在其中加入稀土元素后，催化剂使用寿命有所提高。

反应条件对固相合成负载羰基铑原子簇催化剂及其性能的影响

本文报告了由金属盐直接固相合成负载铑络合物或原子簇催化剂的新方法及IR谱表征。CO容易使表面吸附有水分子的RhCl_3/SiO_2还原并生成表面羰基物Rh^+-(CO)_2/SiO_2;CO、CO/H_2和CO/2H_2等不同还原气对表面络合物的生成没有影响。采用H_2还原只能得到金属Rh催化剂。水是重要影响因素,如果RhCl_3/SiO_2先抽空脱水,再用含水的CO还原,就会使Rh^+(CO)_2/SiO_2转化为Rh_6(CO)_(16)/SiO_2。此外,还考察了负载原子簇的CO加氢和热分解反应性能。采用CO还原RhCl_3/SiO_2制备的催化剂同负载原子簇催化剂的反应行为非常相近,而且比传统催化剂具有更高的反应活性。

气相沉积法制备负载催化剂

气相沉积法原是一种金属表面处理技术,后来应用于电子工业制造半导体元件。近年来化学工作者把它引入到催化剂制备工艺过程。利用气相沉积法不仅可均匀地在载体表面负载活性组分,还可有效地改变催化剂表面的性质,改善催化剂的性能。