可溶高分子负载钯催化剂对于硝基苯加氢反应催化性能的研究

以醇或水溶性高分子（聚乙烯吡咯烷酮，ＰＶＰ；乙基纤维素，ＥＣ；聚乙烯醇，ＰＶＡ；羧甲基纤维素钠，ＣＭＣＮａ）为载体，制备了四种可溶高分子负载钯催化剂。无机碱的存在对反应呈明显的加速效应。在少量Ｋ２ＣＯ３存在下，ＥＣ－ＰｄＣｌ２和ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２对于硝基苯的催化加氢具有非常高的活性，最高活性＞２３０ｍｏｌＨ２／ｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ，即大于５１５０ｍｌＨ２／ｍｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ，该数值是已知文献报道的最好结果。详细考察了各种碱、Ｋ２ＣＯ３用量、溶剂以及反应温度对ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２催化硝基苯加氢性能的影响。

高分子负载钯基双金属催化苯胺氧化羰基化反应

芳香族氨基甲酸酯（ＡｒＮＨＣＯ２Ｒ）是制备芳基异氰酸酯（ＡｒＮＣＯ）的重要中间体，其合成通常需用光气与芳胺反应，且生成大量ＨＣｌ．因此，人们致力于发展一些无需光气参与的反应过程，如催化芳胺氧化羰基化生成芳氨基甲酸酯．Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ等金属...

负载钯催化剂的制备及其在精细化学品合成中的应用

较详细地介绍了用于精细化学品合成的负载钯催化剂的制备并列举了若干应用实例

半纤维素-g-壳聚糖负载钯(0)催化剂的制备与催化性能

通过较温和的click反应制备了半纤维素-g-壳聚糖化合物,并以其为载体通过简单的还原方式制备了半纤维素-g-壳聚糖负载钯(0)催化剂.利用傅里叶红外光谱、热重分析、扫描电镜、X射线衍射、X射线光电子能谱分析等方法对催化剂进行了表征,发现该催化剂对Suzuki偶联反应有较好的催化活性.考察不同的反应溶剂、催化剂用量、反应温度、碱、底物种类和循环回用次数对Suzuki反应产率的影响.结果表明:以无水乙醇为溶剂、K2CO3为碱时,在70℃下反应3 h,反应产率高达84%;催化剂可以通过简单的方法回收但重复使用性能有一定下降,重复使用5次后产率降至61.6%.

磁性纳米粒子负载钯催化剂在C—C键偶联反应中的应用

磁性纳米粒子(MNPs)负载钯催化剂因具有高的催化活性及易于原位磁分离回收等优点而得到快速发展,成为一类具有广泛应用前景的纳米催化剂,在学术及工业领域均受到广泛的关注。本文对近年来MNPs负载钯催化剂在Suzuki、Heck等C—C偶联反应中的应用研究进行简要阐述,并对其发展前景进行了展望。

原位红外光谱研究镧对负载钯催化剂上甲醇车尾气氧化机理的影响

在色谱 微反装置上考察了负载Pd催化剂的甲醇深度氧化性能 .结果表明 ,在γ 氧化铝载体中 ,添加镧对负载Pd催化剂催化活性和选择性影响较大 ,甲醇氧化含氧中间物含量大大降低 .利用in situFTIR技术测定了镧改性后的负载Pd催化剂表面的吸附物种和表面的程序升温反应 ,对负载Pd催化剂甲醇深度氧化反应机理进行了探讨 .

果胶负载钯催化剂的制备及Suzuki反应催化性能

以柑橘皮果胶为载体,采用吸附法制备了果胶负载钯催化剂,并将其应用于四苯硼钠与溴代芳烃的交叉偶联反应中.该反应体系以聚乙二醇400（PEG 400）/H2O为反应溶剂,三乙胺为碱,在空气中于110℃反应15～60 min,四苯硼钠中4个苯基均可顺利参与反应,高产率地获得相应的目标化合物.该方法具有条件温和、反应时间短、收率高且催化剂可循环利用等优点.

聚2,6-二甲基-1,4-苯醚负载钯催化剂的催化加氢性能

合成了几种以连有不同官能团的膜材料聚2,6-二甲基-1,4-苯醚为载体的负载钯催化剂,研究了这类负载钯催化剂在常温常压下对1-辛烯和环戊二烯的加氢活性与选择性。讨论了钯的负载量对催化活性的影响。

SiO_2-TiO_2负载钯催化剂的制备及其催化Suzuki反应研究

以正硅酸乙酯和钛酸正丁酯作前体,通过均匀沉淀法制备了SiO2-TiO2复合氧化物,并采用X射线粉末衍射(XRD)对复合氧化物进行了表征。采用浸渍制备了复合氧化物负载的钯催化剂Pd/SiO2-TiO2,并考察了负载催化剂在Suzuki反应中的催化性能。当投料摩尔比n(Pd)∶n(PhBr)∶n[PhB(OH)2]∶n(K2CO3)为1∶70∶105∶140,Ti/Si摩尔比和钯质量分数分别为0.5和2.0%时,回流反应10 h,联苯产率达92.8%。负载催化剂通过简单过滤即可回收利用,在5次循环使用过程中,催化活性除第1次有明显降低外,其后基本保持不变。

微波辅助的交联聚(4-氨基苯乙烯)负载钯配合物对Suzuki反应的催化性能

以苯乙烯及二乙烯苯为原料,通过乳液聚合方法合成了交联聚苯乙烯,然后经硝化、还原制得交联聚(4-氨基苯乙烯)(CL-PAS)载体,在一定条件下负载PdCl2得到淡灰色的交联聚(4-氨基苯乙烯)负载钯配合物(CL-PAS-Pd)。在常规和微波两种加热方式下,考察了碱、溶剂、时间、温度、底物以及原料配比等不同条件下CL-PAS-Pd对四苯硼钠与碘代苯的Suzuki反应催化性能。结果表明,在多种碱、溶剂等条件下催化剂均有较好的催化性能,且可以回收再利用;微波加热可以将反应时间由8h缩短至20min,节约了大量时间。

交联腐植酸负载钯催化剂对Heck反应催化性能研究

通过简单的方法制得了环氧氯丙烷交联腐植酸负载钯配合物催化剂,并通过IR、TG进行表征。该催化剂能够成功地催化芳基卤和不同取代芳基卤与丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺的Heck反应。进一步研究显示:环氧氯丙烷交联腐植酸负载钯催化剂还能够催化溴苯与丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺的反应,产率都达到95%以上;在62℃及催化剂钯含量为0.038%的条件下也能很好地催化碘苯与丙烯酸的反应。催化剂经过简单的分离处理重复使用7次仍然可以得到75.6%的产率。

微波辅助的聚氯乙烯-三乙撑四胺负载钯配合物对Suzuki反应的催化性能

探讨了在微波作用下,聚氯乙烯-三乙撑四胺负载钯配合物(PVC-TETA-Pd)对四苯硼钠与卤代苯的Suzuki反应的催化性能.实验发现:在微波功率为200W时,在Na2CO3,NaF,KF,NaHCO3等多种碱的存在下,以DMF的水溶液(V∶V=5∶3)为溶剂,在无惰性气体保护下,PVC-TETA-Pd催化四苯硼钠与碘代苯在20min内即可定量反应,与常规加热方式相比,节省了大量时间;同时也证明了四苯硼钠的四个苯基均可参与Suzuki偶联反应;该催化剂回收再利用3次后,仍具有较高的催化活性.

水杨醛席夫碱改性壳聚糖负载钯的制备及其在Suzuki反应中的催化性能

采用水杨醛对天然高分子壳聚糖改性,再利用席夫碱结构的优异配位性能制备了水杨醛席夫碱改性壳聚糖负载钯催化剂,最后将其应用于催化Suzuki反应,结果表明该新型负载催化剂具有良好的催化性能和循环使用性能.

氮配位的磁性高分子复合微球P(GMA-MMA-AA)/Fe_3O_4负载钯催化水相Suzuki反应的研究

以可控自由基聚合技术制备的磁性高分子复合微球P(GMA-MMA-AA)/Fe3O4为载体,三乙烯四胺为配体制备了一种新型的负载型钯催化剂。采用透射电镜、振动样品磁强计、X射线光电子能谱仪和X射线衍射分析仪等手段对催化剂进行了表征,并评价了催化剂对水相Suzuki反应的催化活性。结果表明,催化剂的平均粒径为800 nm左右,钯在载体表面呈高度分散状态,整个催化剂呈超顺磁性。该催化剂在空气氛围中就能较好的催化水相中芳基卤代物与苯硼酸的Suzuki反应,较高产率且立体选择性地生成取代的联苯产物,反应过程中催化剂可稳定分散于反应体系中,并可在外磁场作用下快速与从体系分离。催化剂重复使用5次后,仍具有较高的活性。

活性炭负载钯催化有机酮的合成

制备了有机锡试剂及活性炭负载钯催化剂，发现该催化剂对有机锡试剂与酞氯化合物的偶联反应有较高的催化活性，分离容易，可重复使用。

含氮聚合物负载钯络合物的合成及其催化加氢性能的研究

合成了一系列含氮聚合物金属络合物,考察了它们对1,5,9-环十二碳三烯选择性催化加氢的活性及选择性。研究了同种聚合物中单原子配体与双原子配体对催化剂活性的影响。对不同金属物种、孔结构、温度及压力对加氢活性及选择性的影响也进行了系统的比较。

核壳结构纳米纤维负载钯复合膜的制备及其催化性能

为克服贵金属纳米粒子催化剂回收困难和重复利用性低的问题,将醋酸钯溶解在聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶液中作为芯层,聚丙烯腈(PAN)作为皮层,醋酸锌(Zn(CH3COO)2)为皮层致孔剂,采用同轴静电纺丝技术制备出核壳结构PVP/PAN复合纤维膜,经过在去离子水中浸泡、NaBH4原位还原等后处理制得具有多级孔核壳结构的Pd@PVP/PAN复合纤维催化膜;通过扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、激光共聚焦显微镜、热重分析(TG)等方法对Pd@PVP/PAN催化膜的形貌与性能进行表征;采用该膜对对氯苯酚(4-CP)进行加氢脱氯反应,考察其催化性能和可重复利用性。结果表明:静电纺丝电压、流速对核壳结构Pd@PVP/PAN纳米纤维的形貌有很大影响;内层溶液中PVP质量分数10%、醋酸钯质量分数2%,外层溶液中PAN质量分数12%、ZnAC质量分数3%时,电压13 kV,内、外层流速分别为0.8、1.0 mL/h条件下,Pd@PVP/PAN纳米纤维膜表面多孔,膜中纤维具有很好的核壳结构,且具有良好的热稳定性;室温、连续流反应3 h条件下膜对4-CP转化率为32%,重复降解5次循环后,膜对4-CP的催化降解仍能保持30%的转化率。

羟基修饰的磁性纳米Fe_3O_4负载钯催化剂的合成

采用水热法合成了具有超顺磁性的纳米Fe3O4,对其表面进行羟基修饰后负载纳米钯催化剂,并将其应用于苯硼酸与溴苯的Suzuki交叉偶联反应,考察所得负载催化剂的催化性能及循环利用效果。研究结果表明:在80℃、2 h反应条件下,溴苯的转化率可达92.7%。

壳聚糖负载钯催化剂的制备及其在偶联反应中的应用

壳聚糖是一种来源丰富、价格低廉、无毒无害,易降解,环境友好型的天然高分子材料。壳聚糖分子结构中具有大量的羟基与氨基等功能性基团,与金属具有优异的配位能力,完全可以替代合成高分子作为金属催化剂的载体。直接以天然高分子壳聚糖为载体,在酸性条件下采用二氯化钯进行负载,制备壳聚糖负载钯催化剂,对其进行结构表征,并将其应用于催化Suzuki偶联反应,结果表明壳聚糖负载钯催化剂具有优良的催化性能和循环使用性能。

利用负载钯催化剂合成肉桂酸月桂酸酐

介绍了在负载钯（Ｐｄ／７１７强碱性阴离子交换树脂）催化下，二月桂酸二丁基锡与肉桂酰氯发生偶联反应，合成肉桂酸月桂酸酐的方法。同时对溶剂、催化剂用量、反应时间的选择进行了实验。得出了合成反应的最佳条件：反应溶剂是丙酮，催化剂用量２ｇ，反应时间２５ｈ。产率可达８５％。并对合成产物进行了元素分析。