小环化合物中饱和碳质子化学位移的计算

小环化合物由于其张力、构型、构象和各向异性效应等原因,环碳上质子化学位移缺乏规律性,难以预测,对此作者曾提出一种近似算法。本文根据303种小环化合物中饱和碳质子的化学位移实验数据,将适于计算这类质子化学位移的公式表述为:

饱和碳原子上质子化学位移的计算——Shoolery公式的改进

1951年 Gutowsky 和 Hoffmann 指出利用质子的 NMR 可以测定有机物的结构后不久,Shoolery 就证明乙基上质子的化学位移与取代基间的键的离子性有对应关系。

二维化学位移成像检测帕金森病基底神经节代谢物浓度的应用

目的利用二维化学位移成像(2DCSI)检测帕金森病(PD)的基底神经节代谢物浓度。探讨PD的基底神经节代谢物浓度是否变化。评估2DCSI技术检测PD的价值。资料与方法符合临床诊断标准的PD患者26例。从健康志愿者中抽取与PD组年龄、性别相匹配的26名健康者作为正常对照组。采用2DCSI技术检测所有入组对象的双侧豆状核、尾状核的代谢物浓度,包括氮-乙酰天门冬氨酸/肌酸复合物(NAA/Cr),氮-乙酰天门冬氨酸/胆碱复合物(NAA/Cho)以及Cho/Cr比值。比较PD组和正常对照组的基底神经节相对应核团的代谢物浓度之间的差异。结果PD组双侧豆状核的NAA/Cho和右尾状核的NAA/Cr、左侧尾状核的Cho/Cr比值明显低于正常对照组(P<0.05)。左侧豆状核Cho/Cr比值明显高于正常对照组(P<0.05)。结论PD患者的基底神经节代谢物浓度与正常人有差异。2DCSI作为一种可用于检测基底神经节代谢物浓度的无创伤性的方法,将成为检测正常脑的生理性和病变脑的病理性代谢物浓度的变化,尤其是神经元变性性疾病的一种重要手段。

1H NMR研究溶质浓度对三碳多元醇水溶液氢键作用以及玻璃化的影响

为考察溶质浓度对三碳多元醇水溶液氢键作用以及不同物质玻璃态形成能力的影响,采用~1H NMR外标法研究不同浓度的1-丙醇（NPA）,2-丙醇（IPA）,1,2-丙二醇（PG）,1,3-丙二醇（PD）和丙三醇（glycerol）的水溶液在室温常压下质子化学位移.结果表明：具有CH_3CH（OH）一基团的PG烷基质子的化学位移变化趋势与其他几种醇相比有较大差异.醇羟基质子与水分子的氧形成较强O-H…O氢键.相同摩尔分数下,羟基数的增加导致水质子和羟基质子的化学位移降低,而且羟基位置不同也会导致水质子和羟基质子化学位移差异.这几种三碳多元醇碱性强弱的顺序和降低冰的均相成核温度能力的顺序一致,即glycerol〉PG〉PD〉IPA〉NPA,~1H NMR技术表明glycerol和PG更适合用作低温保护剂.

大豆异黄酮的核磁共振研究

大豆异黄酮与多种生物学作用有关。但该化合物含季碳较多 ,因此13 CNMR的谱峰不易归属。本文利用包括氢检测异核多量子相干谱 (HMQC)和氢检测远程异核多量子相干谱 (HMBC)等多种二维核磁共振技术对该天然产物的13 C和1HNMR谱峰进行了全归属。

一个计算基团Pauling电负性的方法

以核磁共振谱的质子化学位移为依据，提出了一个计算基团Ｐａｕｌｉｎｇ 电负性的方法。给出了基团Ｒ 的电负性值与ＣＨ３ —Ｒ 中质子化学位移δ的关系式：ｘ ＝ １０ ．６５ － ８ ．５５５２ － （１．

茚磺苯酰胺及其合成中间体的NMR研究

合成了茚磺苯酰胺(Ⅰ),测试了它的1HNMR谱以及合成中间体(Ⅱ-Ⅶ)的1H和13CNMR谱,常温下观测到了化合物(Ⅲ)的旋转异构现象,讨论了ABX自旋系统中,解析质子化学位移的另一种方法。