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质子转移反应飞行时间质谱的建立与性能研究 被引量:1
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作者 梁渠 张亚婷 +6 位作者 张强领 邹雪 陈美玲 王鸿梅 黄超群 沈成银 储焰南 《大气与环境光学学报》 CAS CSCD 2019年第4期289-295,共7页
介绍了自主研制的质子转移反应飞行时间质谱的基本结构和性能。首先对数据采集卡甄别离子脉冲的阈值电压进行了优化,结果表明当阈值电压为0.33V时,H3^16O^+(m/z 19)与H3^18O^+(m/z 21)的离子计数比约500:1;然后考察了水团簇离子H3O^+H2O... 介绍了自主研制的质子转移反应飞行时间质谱的基本结构和性能。首先对数据采集卡甄别离子脉冲的阈值电压进行了优化,结果表明当阈值电压为0.33V时,H3^16O^+(m/z 19)与H3^18O^+(m/z 21)的离子计数比约500:1;然后考察了水团簇离子H3O^+H2O(n=0,1,2,3)的分布与漂移管约化电场的关系,结果表明,当约化电场(E/N)为139 Td(1 Td=10^-17 Vcm^2)时,团簇离子得到很好地抑制,质谱观察到的离子主要是H3O^+,其纯度可达99%以上;随后考察了质谱的分辨率,结果表明在m/z=124处,分辨率最好,达到2653;采用不同浓度的乙醇标样对仪器的线性范围和检测限性能进行了测试,结果表明该仪器的线性动态范围可达三个数量级,检测限可达3.8 ppb;最后用该质谱仪检测了实验室空气,得到了实验室空气的质谱图。自主研制的质子转移反应飞行时间质谱可实现对痕量挥发性有机物的实时在线测量,在环境、食品、医学等领域具有重要应用价值. 展开更多
关键词 质子转移反应飞行时间质谱 阈值电压 分辨率 挥发性有机物
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质子转移反应飞行时间质谱仪(PTR-ToF-MS)高时间分辨在线测定广州环境空气还原性硫化合物 被引量:9
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作者 王钊逸 黄忠辉 +2 位作者 张慧娜 张艳利 王新明 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第11期2425-2432,共8页
采用高分辨质子转移反应飞行时间质谱仪(PTR-ToF-MS)对环境空气中还原性含硫化合物(RSCs)进行高时间分辨率在线测量.时间分辨率为2 s时,硫化氢(H_2S)、甲硫醇(MeSH)、二甲硫(DMS)和二甲二硫(DMDS)的检测限分别为25、26、22、80 ng·... 采用高分辨质子转移反应飞行时间质谱仪(PTR-ToF-MS)对环境空气中还原性含硫化合物(RSCs)进行高时间分辨率在线测量.时间分辨率为2 s时,硫化氢(H_2S)、甲硫醇(MeSH)、二甲硫(DMS)和二甲二硫(DMDS)的检测限分别为25、26、22、80 ng·m^(-3);时间分辨率为10 min时,4种RSCs的检测限全面优于离线测量方法.标准样品10次重复测量表明,RSCs相对标准偏差<3%,与真实浓度相对偏差在±5%以内.通过理论计算得到的绝对定量结果与外标法测得结果的比较,对绝对定量时理论计算的RSCs与H_3O^+反应常数k值进行了校正.利用校正后k值对广州环境空气RSCs进行绝对定量,结果与外标法测量结果相对偏差<4%; 2017年2月对广州环境空气RSCs进行了为期一周的初步在线观测,测得H2S、DMDS、DMS和MeSH的浓度水平分别为501±155、1026±388、215±35、120±25 ng·m^(-3).RSCs日变化呈现差异,H2S、MeSH和DMS浓度日变化规律不明显,而其DMDS则呈现出较为明显的日变化特征. 展开更多
关键词 还原性硫化物 质子转移反应飞行时间质谱仪(PTR-ToF-MS) 时间分辨率 在线测量 空气 广州
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在线检测挥发性有机物的质子转移反应飞行时间质谱仪的研制 被引量:14
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作者 伍小梅 彭真 +4 位作者 董俊国 高伟 黄正旭 程平 周振 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期1-7,共7页
基于质子转移离子源和飞行时间质谱分析器技术,自主设计和开发了质子转移反应飞行时间质谱仪(PTR-TOF MS)。该仪器主要由空心阴极放电区、质子转移反应管、离子传输区及飞行时间质量分析检测器4部分组成。为了增加离子的传输效率,提高... 基于质子转移离子源和飞行时间质谱分析器技术,自主设计和开发了质子转移反应飞行时间质谱仪(PTR-TOF MS)。该仪器主要由空心阴极放电区、质子转移反应管、离子传输区及飞行时间质量分析检测器4部分组成。为了增加离子的传输效率,提高仪器的性能,整个仪器的真空系统采用三级真空设计,分别对应于质子转移反应管、离子传输区和飞行时间质量分析器。离子在离子传输区的运动轨迹通过Simion程序进行了模拟和优化。采用不同浓度的甲苯标准气体对仪器的整体性能进行测试,该仪器的线性动态范围可达3个数量级,检测限可达5×10-10(甲苯)(S/N=6),分辨率优于4 500。 展开更多
关键词 质子转移反应 空心阴极放电 挥发性有机物 飞行时间质量分析仪
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小型高性能质子转移反应飞行时间质谱仪的研制及其在呼吸气成分分析中的应用 被引量:3
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作者 赵忠俊 贺飞耀 +9 位作者 郭星 李雯雯 代渐雄 付玉 李宏 邓辅龙 蒲娟 杨燕婷 王旭 段忆翔 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第3期285-293,I0003,共10页
研制可快速、在线分析挥发性有机物(volatile organic compounds,VOCs)的质谱仪器是现代气态有机质谱的重要发展方向。本研究自行研制了小型高性能质子转移反应飞行时间质谱仪(proton transfer reaction time of flight mass spectromet... 研制可快速、在线分析挥发性有机物(volatile organic compounds,VOCs)的质谱仪器是现代气态有机质谱的重要发展方向。本研究自行研制了小型高性能质子转移反应飞行时间质谱仪(proton transfer reaction time of flight mass spectrometry,PTR-TOF MS),仪器采用结构简单可靠的空心阴极放电源作为水蒸气电离源,以产生水合质子;线性漂移管作为分子离子反应管。该离子源产生的水合离子纯度高,为水合离子与VOCs的分子离子反应提供可控的反应条件。传输接口部分使用射频四极杆作为离子导向装置,以提高离子传输效率;配合小尺寸飞行时间质量分析器,兼顾仪器的灵敏度与分辨率。质子转移反应的测定原理使该仪器可以分析除少数烷烃外的绝大多数VOCs,同时分析过程不受空气组分的影响。分子离子峰为主的产物离子形式使谱图便于解析,适合高通量分析。测试结果表明,该仪器在m/z 115处全高半峰宽(full width half maximum,FWHM)分辨率优于2500,对丙酮、苯、甲苯的检出限在6×10^(-12)~9.6×10^(-11) mol/mol之间。将该仪器应用于人体呼吸气的成分分析,取得了良好的结果。 展开更多
关键词 飞行时间质谱 质子转移反应 挥发性有机物 在线分析
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C_(1)~C_(3)正构醛、醇在质子转移反应飞行时间质谱中的产物离子特征分析
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作者 王如新 赵忠俊 +5 位作者 贺飞耀 岳寒露 邓辅龙 李宏 李雯雯 段忆翔 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第12期3632-3640,共9页
为分析C1~C3正构醛、醇化合物在质子转移反应飞行时间质谱(PTR-TOF MS)中的产物离子特征,考察了不同E/N值(E:电场强度,N:气体分子数密度)下C1~C3正构醛、醇的产物离子种类和强度的变化.结果表明,低分子量正构醇类(甲醇、乙醇和丙醇)倾... 为分析C1~C3正构醛、醇化合物在质子转移反应飞行时间质谱(PTR-TOF MS)中的产物离子特征,考察了不同E/N值(E:电场强度,N:气体分子数密度)下C1~C3正构醛、醇的产物离子种类和强度的变化.结果表明,低分子量正构醇类(甲醇、乙醇和丙醇)倾向于形成质子化聚合物[nMH]+及其失水离子[nMH−H2O]+,且随着E/N值升高,醇类会产生较多裂解碎片和多聚体离子.低分子量正构醛(甲醛、乙醛和丙醛)主要产生质子化产物[MH]+和一水合质子化产物[M·H_(3)O]+,高E/N值(>125 Td)会抑制甲醛质子化,也会抑制其加合产物的生成.乙醛倾向于形成水加合物,且随着E/N值增高,质子化乙醛与一水合质子化乙醛的变化趋势相反.另外,丙醛在较高的E/N值下会产生一系列聚合物,如[MH·C_(2)H_(5)]+和[2MH]+.通过分析C1~C3正构醛、醇的质子转移反应特征及产物离子形成过程,获得了C1~C3正构醛、醇的特征离子和对应的最佳E/N设置值,为低分子量醛、醇的定性分析提供了重要依据. 展开更多
关键词 质子转移反应质谱 C_(1)~C_(3)正构醇、醛 飞行时间质谱
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基于质子转移反应-飞行时间质谱快速鉴别不同产地闽北水仙茶 被引量:11
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作者 张丹丹 韦航 +3 位作者 邱晓红 郑德勇 曹洁 叶乃兴 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第6期914-921,共8页
采用质子转移反应-飞行时间质谱仪(PTR-TOF-MS),构建了3个产地(武夷山、建阳、建瓯)113个闽北水仙茶样品香气的化学指纹图谱,对所得的闽北水仙茶香气指纹图谱进行主成分分析(PCA),获得了不同产地闽北水仙茶样品的质谱信息特征,然后采用... 采用质子转移反应-飞行时间质谱仪(PTR-TOF-MS),构建了3个产地(武夷山、建阳、建瓯)113个闽北水仙茶样品香气的化学指纹图谱,对所得的闽北水仙茶香气指纹图谱进行主成分分析(PCA),获得了不同产地闽北水仙茶样品的质谱信息特征,然后采用软独立建模分类法(SIMCA)、K最邻近结点算法(KNN)、偏最小二乘判别分析法(PLS-DA)对闽北水仙茶的质谱信息进行了模式识别。结果表明,PTR-TOFMS结合分类识别模式能有效区分不同产地的闽北水仙茶。PCA提取了3个主成分,累计贡献率为84.66%;3个识别模型的校正集判别正确率分别为89.38%、100.00%和100.00%,预测集的判别正确率分别为83.18%、96.46%和95.57%。基于此成功建立了不同产地的闽北水仙茶识别模型。本方法无需样品预处理、分析速度快、灵敏度高、对茶叶无损伤,为茶叶产地溯源提供了新方法。 展开更多
关键词 质子转移反应-飞行时间质谱 闽北水仙茶 香气成分 模式识别法 产地识别
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质子转移反应-飞行时间质谱检测呼出气体中痕量挥发性有机物 被引量:4
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作者 韩明聪 董俊国 +3 位作者 彭真 徐丽 程平 周振 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第7期1109-1115,共7页
通过对自主研制的质子转移反应飞行时间质谱(PTR-TOF-MS)进样口的改造,实现了对呼出气体的实时、在线定量检测,并对23名志愿者(11名男性健康受试者、11名女性健康受试者和1名胃病患者)的呼出气体进行28天的实时在线监测。结果表明,健康... 通过对自主研制的质子转移反应飞行时间质谱(PTR-TOF-MS)进样口的改造,实现了对呼出气体的实时、在线定量检测,并对23名志愿者(11名男性健康受试者、11名女性健康受试者和1名胃病患者)的呼出气体进行28天的实时在线监测。结果表明,健康人群呼出气体中主要的挥发性有机物(VOCs)为甲醛、丙烯、乙醛、丙酮、异丙醇和异戊二烯等,浓度基本服从对数正态分布,且甲醛、丙烯、异丙醇主要集中在40~100 ppb浓度范围内,乙醛的浓度主要集中在80~180 ppb浓度范围内,丙酮主要集中在500~1500 ppb浓度范围内,异戊二烯主要集中在8~20 ppb的浓度范围内;呼出气体浓度在性别上也存在差异,其中,受试人群中男性呼出气体中丙酮的浓度高于女性,而乙醛和异丙醇浓度低于女性。胃病患者的呼出气体中甲醛和丙酮含量明显高于健康人群;乙醇和乙醛是饮酒者呼出气体的主要标志物,乙醛是乙醇的代谢产物,随着乙醇浓度的变化而变化。 展开更多
关键词 呼出气体分析 质子转移反应-飞行时间质谱 呼出气体标志物 浓度分布
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质子转移反应-飞行时间质谱快速鉴别金线莲产地
8
作者 张金伟 何聿 +4 位作者 邱彬 李小晶 张丹丹 余文涛 林振宇 《福州大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2021年第4期563-567,共5页
建立一种基于质子转移反应-飞行时间质谱(PTR-TOF-MS)的不同产地金线莲快速鉴别方法.采用PTR-TOF-MS对不同产地(福建、广西、台湾)的66个金线莲样本进行指纹图谱采集.将检测到的指纹图谱与化学计量学结合,开发一种可应用于不同产地金线... 建立一种基于质子转移反应-飞行时间质谱(PTR-TOF-MS)的不同产地金线莲快速鉴别方法.采用PTR-TOF-MS对不同产地(福建、广西、台湾)的66个金线莲样本进行指纹图谱采集.将检测到的指纹图谱与化学计量学结合,开发一种可应用于不同产地金线莲快速准确鉴定的新技术.结果表明,使用PCA主成分分析方法提取主成分数为4、判别分析方法为FDA(Fisher判别分析法)时建立的数学分类识别模型性能最好,识别准确率达到97.0%,可以实现不同产地金线莲的有效判别. 展开更多
关键词 金线莲 质子传递反应-飞行时间质谱 产地鉴别 挥发性成分 模式识别法
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质子转移反应-飞行时间质谱法快速测定大气中12种挥发性含氧有机物 被引量:1
9
作者 王新娟 肖洋 +2 位作者 崔静 王琛 韩伟 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 2020年第11期1225-1228,共4页
挥发性含氧有机物(OVOCs)是一种挥发性的大气有机污染物,主要包括醛、酮、酸、酯、醇类化合物。OVOCs反应活性高[1],可参与大气光化学反应,是生成二次有机气溶胶的重要前体物[2-3]。多数OVOCs具有致癌、致突变、致畸作用[4],会严重危害... 挥发性含氧有机物(OVOCs)是一种挥发性的大气有机污染物,主要包括醛、酮、酸、酯、醇类化合物。OVOCs反应活性高[1],可参与大气光化学反应,是生成二次有机气溶胶的重要前体物[2-3]。多数OVOCs具有致癌、致突变、致畸作用[4],会严重危害人体健康。因此,大气中OVOCs含量的测定已成为当前的研究热点,但由于OVOCs的反应活性较高,应防止OVOCs在采样与测定过程中发生化学变化。 展开更多
关键词 飞行时间质谱 醇类化合物 含氧有机物 二次有机气溶胶 致畸作用 人体健康 质子转移反应 反应活性
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质子转移反应-飞行时间质谱仪控制器设计
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作者 张超凡 任标 +2 位作者 付玉 赵忠俊 赵世平 《机械制造与自动化》 2020年第3期187-191,共5页
为了实现对质子转移反应-飞行时间质谱仪的集中控制,满足仪器控制要求,设计了基于ARM内核微控制器STM32F407和实时嵌入式操作系统μC/OS-Ⅲ的质子转移反应-飞行时间质谱仪控制器。控制器通过TCP/IP协议建立与上层应用软件的通信,并采用... 为了实现对质子转移反应-飞行时间质谱仪的集中控制,满足仪器控制要求,设计了基于ARM内核微控制器STM32F407和实时嵌入式操作系统μC/OS-Ⅲ的质子转移反应-飞行时间质谱仪控制器。控制器通过TCP/IP协议建立与上层应用软件的通信,并采用自定义命令格式实现对高压电源、分子泵、质量流量计、射频电源、进样温度的控制和真空度的测量以及仪器的状态监控等功能。 展开更多
关键词 质子转移反应-飞行时间质谱 STM32 μC/OS-Ⅲ TCP/IP
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飞行时间质谱仪中激光解离的Ni^+与醇类化合物分子束流气相反应的研究 被引量:2
11
作者 张福义 刘虹 林沝 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期237-239,共3页
将分子束流 ,激光解离和飞行时间质谱结合起来 ,在一个石英反应室内 ,让激光解离的Ni+与连续喷入的醇分子束流发生反应 ,产物经飞行时间质谱仪检测 ,研究了Ni+与C2 ~C6 等五种醇分子的气相反应。用如下的插入机理解释了反应 :( 1 )选... 将分子束流 ,激光解离和飞行时间质谱结合起来 ,在一个石英反应室内 ,让激光解离的Ni+与连续喷入的醇分子束流发生反应 ,产物经飞行时间质谱仪检测 ,研究了Ni+与C2 ~C6 等五种醇分子的气相反应。用如下的插入机理解释了反应 :( 1 )选择性的插入醇分子共价键 ;( 2 ) β H 迁移至Ni+上 ;( 3)失去一中性分子形成产物离子。 展开更多
关键词 醇分子束流 飞行时间质谱 气相反应 镍离子
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飞行时间质谱仪中Ni^+与酯分子束流的气相反应及机理 被引量:1
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作者 刘虹 张福义 +1 位作者 闫学斌 林沝 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第3期254-258,共5页
在一个石英反应室内,让激光解离的Ni+与连续喷入的酯类化合物分子束流反应, 生成的产物离子经飞行时间质谱仪检测,研究了Ni+与乙酸乙酯、乙酸丙烯酯、乙酸乙烯酯、 乙酸丁酯的气相反应。根据如下机理满意地解释了发生的反应:... 在一个石英反应室内,让激光解离的Ni+与连续喷入的酯类化合物分子束流反应, 生成的产物离子经飞行时间质谱仪检测,研究了Ni+与乙酸乙酯、乙酸丙烯酯、乙酸乙烯酯、 乙酸丁酯的气相反应。根据如下机理满意地解释了发生的反应:(1)Ni+与酯形成激发态络合 物;(2)β-H迁移至烃氧基的氧上形成Ni+的双配体化合物离子;(3)失去一中性配体分子得 Ni+的单配体化合物离子。由酯的 H离和D(Ni+-A)(A为配体)可推测产物离子和它们的相 对强度。 展开更多
关键词 镍离子 酯分子束流 气相反应 飞行时间质谱
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基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法研究蛋白质的标记反应 被引量:1
13
作者 韦寿莲 邓光辉 +1 位作者 郑一宁 莫金垣 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期162-164,共3页
利用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法研究了商品化的生物素和异硫氰荧光素(FITC)标记的胰岛素的组成。其后利用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法在位监控了生物素标记胰岛素的反应。结果发现:(1)商品化的标记胰岛素是... 利用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法研究了商品化的生物素和异硫氰荧光素(FITC)标记的胰岛素的组成。其后利用基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱法在位监控了生物素标记胰岛素的反应。结果发现:(1)商品化的标记胰岛素是一个多种标记比共存的混合物,而且两种商品化的标记胰岛素均包括了未标记的胰岛素;(2)标记物与蛋白质的摩尔比是决定标记物组成的重要因素,过高浓度标记物的使用有可能导致一些异常组份的生成。 展开更多
关键词 基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱 标记反应 胰岛素 标记蛋白质 生物 异硫氰荧光素
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基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于高分子端基修饰反应的监控 被引量:1
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作者 陈友存 陈文章 刘光祥 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期127-127,共1页
关键词 聚甲基丙烯酸丁酯 水解反应 末端酯基 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 高分子 端基修饰反应
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基于电喷雾-离子淌度质谱技术检测铃木-宫浦的反应中间体
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作者 李哲 邱朝辉 +2 位作者 王伟民 徐福兴 丁传凡 《质谱学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第1期165-173,I0006,共10页
本研究主要以铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura)中的C—C偶联反应为研究对象,使用四(三苯基膦)钯作为催化剂,将3-溴吡啶、3-溴喹啉、3-溴-5-苯基吡啶分别与苯硼酸、2-甲基苯硼酸、3,5-二甲基苯硼酸在甲苯溶剂环境中进行“一锅法反应”。反... 本研究主要以铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura)中的C—C偶联反应为研究对象,使用四(三苯基膦)钯作为催化剂,将3-溴吡啶、3-溴喹啉、3-溴-5-苯基吡啶分别与苯硼酸、2-甲基苯硼酸、3,5-二甲基苯硼酸在甲苯溶剂环境中进行“一锅法反应”。反应过程中定时取样,采用电喷雾-捕集离子淌度飞行时间质谱(ESI-TIMS-TOF MS)对Suzuki-Miyaura偶联反应的氧化加成过程与转移金属化过程后生成的中间体进行检测。研究表明:1)在氧化加成过程中,由于苯硼酸并未参与中间体的形成,所以在含有不同苯硼酸参与的反应中检测到的中间体质荷比相同,然而转移金属化过程后,由于参与偶联反应的2种物质不同,检测到的中间体不同;2)检测到的中间体同位素峰与预测图谱一致;3)使用捕集离子滴度飞行时间(TIMS-TOF)对检测到的基团进行离子迁移率检测以区分同分异构体,同时对检测到的中间体进行MS/MS分析,研究碎裂基团,利用TIMS-TOF得到的质荷比、离子迁移率、MS/MS等数据研究有机反应机理,可为金属Pd催化的反应机制研究提供参考。 展开更多
关键词 捕集离子淌度飞行时间质谱(TIMS-TOF MS) 反应中间体 离子迁移率 铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura)
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Ni^+与酮分子束流在飞行时间质谱中气相反应的研究
16
作者 张福义 刘虹 林沝 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期183-185,共3页
将激光解离/分子束流/飞行时间质谱仪结合起来设计的装置内,让激光解离石英反应室内的单质镍,并使产生的Ni+与连续喷入的酮类化合物分子束流反应,生成的产物离子经飞行时间质谱仪检测,发现在Ni+与酮的气相反应中,Ni+总是插入与... 将激光解离/分子束流/飞行时间质谱仪结合起来设计的装置内,让激光解离石英反应室内的单质镍,并使产生的Ni+与连续喷入的酮类化合物分子束流反应,生成的产物离子经飞行时间质谱仪检测,发现在Ni+与酮的气相反应中,Ni+总是插入与酮羰基相连的C-C单键,然后发生分子内重排,裂解。根据如下的插入机理能很好地解释发生的反应:(1)Ni+插入酮分子中O=C-C的C-C单键;(2)β-H或β-烷基迁移至Ni+上;(3)失去中性分子得Ni+的络合物离子。 展开更多
关键词 镍离子 酮分子束流 气相反应 飞行时间质谱
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激光电离飞行时间质谱法研究Al原子与卤代甲烷气相化学反应 被引量:1
17
作者 梁彬勇 宁西京 秦启宗 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期109-113,共5页
利用分子束和飞行时间质谱技术研究了激光烧蚀金属Al原子与4种不同的卤代甲烷:CCl4、CF3Cl。CF3Br、CF4的气相反应。由激光电离飞行时间质谱检测的结果表明,Al与CF3Cl反应生成AlCl,而与CF3Br反... 利用分子束和飞行时间质谱技术研究了激光烧蚀金属Al原子与4种不同的卤代甲烷:CCl4、CF3Cl。CF3Br、CF4的气相反应。由激光电离飞行时间质谱检测的结果表明,Al与CF3Cl反应生成AlCl,而与CF3Br反应生成AlBr,与CCl4及CF4反应分别生成AlCl及AlF。可以认为此类反应是一步完成的,反应势垒的主要来源是活性原子与中心C原子的Coulomb引力。 展开更多
关键词 卤代甲烷 飞行时间质谱 铝原子 气相反应
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镍离子与直链烷烃分子气相反应的飞行时间质谱 被引量:1
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作者 张冰 张飞华 +2 位作者 方黎 张福义 林沝 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第12期1059-1061,共3页
A method of combining laser ablation and molecular flow was used to study the reaction of metal ions with organic molecules in the gas phase. The reactive products of nickel ion with n-alkanes were observed by the tim... A method of combining laser ablation and molecular flow was used to study the reaction of metal ions with organic molecules in the gas phase. The reactive products of nickel ion with n-alkanes were observed by the time of flight mass spectrometer. 展开更多
关键词 镍离子 直链烷烃分子 气相反应 飞行时间质谱
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飞行时间质谱调查超声膨胀条件下低碳烷烃芳构化反应
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作者 王芳 李陵 +1 位作者 张仕中 刘炳泗 《当代化工》 CAS 2015年第9期2075-2077,2080,共4页
在超声膨胀条件下,调查了甲烷和丙烷烃在3%Mo/HZSM-5催化剂上芳构化反应,其反应物和产物直接由飞行时间质谱检测。发现在相同的催化剂上观察到结果与大气压条件下的结果完全不同,萘是主要产品。在低温下芳烃化合物形成与丙烷C3H7自由基... 在超声膨胀条件下,调查了甲烷和丙烷烃在3%Mo/HZSM-5催化剂上芳构化反应,其反应物和产物直接由飞行时间质谱检测。发现在相同的催化剂上观察到结果与大气压条件下的结果完全不同,萘是主要产品。在低温下芳烃化合物形成与丙烷C3H7自由基在布朗斯特酸性位上偶联密切相关。在700℃初始的诱导期期间,13CHO中间体被形成,并且Mo O3被转化为Mo2C。即CH4在Mo2C/HSM-5脱氢是速度控制步骤,而后期烷基芳构化反应能在更低的温度范围内进行。 展开更多
关键词 CHO 中间体 反应机理 丙烷芳构化 飞行时间质谱
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利用飞行时间质谱初步分析苯酚水相光化学反应的产物分布特征
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作者 蔡竟 吴杨 +2 位作者 李佩 曾祥英 于志强 《地球化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期204-210,共7页
近年的实验室模拟和野外观测研究表明,酚类化合物的水相反应(aqueous-phase reaction)对环境二次有机气溶胶(secondary organic aerosol,SOA)的形成具有重要的贡献,因此探讨酚类化合物光化学过程中的演化特征有助于深化二次气溶胶形成... 近年的实验室模拟和野外观测研究表明,酚类化合物的水相反应(aqueous-phase reaction)对环境二次有机气溶胶(secondary organic aerosol,SOA)的形成具有重要的贡献,因此探讨酚类化合物光化学过程中的演化特征有助于深化二次气溶胶形成的科学认识。本文以苯酚为研究对象,利用大气压喷雾电离(ESI)-飞行时间质谱(TOF-MS),对其在水相光化学反应下的产物分布特征进行了初步探讨。水相光照实验通过直接光解(无添加氧化剂)和光氧化反应(添加H_2O_2)两种情况进行。结果表明,两种方式进行的水相光化学反应均可能生成一系列的低聚物、羟基化化合物以及其他多官能团含氧产物。在m/z 150~400的区间内,添加H_2O_2的光氧化反应产物的分子式种类(150种)明显多于直接光解的形成产物(60种),但直接光解形成的高分子量产物(如低聚物等)离子丰度明显高于光氧化反应,直接光解的产物中可观察到四聚体化合物的生成;同时,水相光反应的产物在紫外-可见光波段内具有明显的光吸收增强特征。由此推断在大气中,以苯酚为代表的酚类化合物进入大气水相环境(云、雾水和气溶胶液态水)中发生的光化学过程对大气吸光性有机物或气溶胶的形成具有贡献作用。 展开更多
关键词 飞行时间质谱 苯酚 水相反应 光解产物 吸光性有机气溶胶
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