化学衍生质谱增敏在医药分析中的应用

随着科学技术的不断发展,我国的医药有了很大的进步,借助化学衍生质谱的分析方法来研究医药分析也成为了一种普遍的分析方法。到目前为止,仍然有一些因为结子化的原因而不能发生有效的电离导致化学性质比较不稳定,所以经常采用一些质谱分析的方法进行研究,借助化学衍生的方法来改变被测物体的一些特性。接下来本文将从化学衍生质谱方法出发,分析其在医药中的具体应用。

罗丹明B衍生化超高效液相色谱三重四极杆质谱高灵敏测定人参二醇

以罗丹明B为质谱增敏衍生化试剂,标记羟基化合物,通过超声波辅助-分散液液微萃取(Ultrasonic assisted-dispersive liquid-liquid microextraction,UA-DLLME)和罗丹明B衍生化联合的策略,建立了超高效液相色谱三重四极杆质谱检测人参二醇(Panaxadiol,PD)的分析方法。化妆品和人参药材中PD经UA-DLLME进行萃取富集(150μL氯仿作为萃取剂,500μL乙醇作为分散剂,3 min),以罗丹明B为衍生试剂,在N,N-羰基二咪唑(N,N-Carbonyldiimidazole,CDI)和4-二甲氨基吡啶(4-Dimethylaminopyridine,DMAP)的催化作用下,70℃微波辅助衍生反应30 min得到稳定的衍生产物。PD衍生物的多反应监测(Multiple reaction monitoring,MRM)模式质谱测定3 min内完成,方法检出限4.0 ng/L,定量限15.0 ng/L,线性、精密度和回收率良好,与以往报道的方法相比,本方法具有灵敏度高和基质效应低的特点。

稳定同位素编码衍生-分散液液微萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱检测大鼠脑微透析液中左旋多巴和多巴胺

帕金森病（ PD）大鼠脑微透析液中左旋多巴（ L-DOPA）和多巴胺（ DA）的高灵敏检测技术，是PD相关的临床医学及L-DOPA减毒增效协同药物筛选必不可少的手段。采用d0／d3-10-甲基-吖啶酮-2-磺酰氯（ d0／d3-MASC）作为稳定同位素编码衍生试剂，联合超声波辅助-分散液液微萃取（ UA-DLLME）技术，建立并验证了超高效液相色谱-串联质谱（ UHPLC-MS／MS）快速检测L-DOPA和DA的分析方法。分别使用d0-MASC和d3-MASC衍生微透析液样品和混合对照品，将衍生溶液混合后采用UA-DLLME技术富集净化，继而进行UHPLC-MS／MS检测（多反应监测模式），以d3-MASC衍生物作为d0-MASC衍生物的内标物进行定量。实验表明，在乙腈／水（ pH 10.8碳酸钠-碳酸氢钠缓冲液）溶液中37℃下反应3.0 min后衍生化反应完成，梯度洗脱条件下2.0 min可完成分离检测，线性范围为0.20～1500.0 nmol／L，相关系数大于0.994， L-DOPA 和 DA 的检出限（ S／N＝3）分别为0.005和0.009 nmol／L。分析方法评价结果良好，与已报道方法相比在灵敏度、分析速度和抗基质干扰等方面具有优势，本方法已成功应用于测定中药方剂首乌方对PD大鼠脑微透析液中L-DOPA和DA浓度波动的影响。