应用质谱扫描测定胸腺肽相对分子质量

目的 精确测定胸腺肽相对分子质量分布。方法 采用质谱扫描法。结果 3批胸腺肽相对分子质量均在2000～4000,无10 000以上的大分子蛋白。结论 本方法灵敏度高,可直观地测定胸腺肽相对分子质量分布状况,为控制胸腺肽质量提供了新的检测方法。

水基AlN流延膜有机添加剂排胶过程的热重-差示扫描热量-质谱研究

In this work, through the comparison analysis with the results of the thermogravimetry-differential scanning calorimetry-mass spectrometry (TG-DSC-MS) coupling techniques for the three organic additive and aqueous tape casting aluminum nitride in air and nitrogen atmosphere, it can be found that the plasticity glycerol was almost burnout before 350℃ in two atmosphere; the binder PVA124 was almost burnout before 600℃ in air, there was little left in nitrogen; The mass losses of the dispersant DP270 in air and nitrogen atmosphere were about 73.32% and 65.51% before 600℃ ; The mass losses of the aqueous tape casting aluminum nitride in air (14.08%) were higher that in nitrogen (10.75%) before 600℃. It can be concluded that the organic additive burnout of the aqueous tape casting aluminum nitride in air atmosohere was better than in nitrogen atmosphere.

直接注射-多级质谱全扫描法快速分析枸杞子化学成分组

由于色谱分离需要耗费大量的时间,导致传统LC-MS研究中药成分的分析通量较低,而多级质谱全扫描(MS/MS^(ALL))采用了气态分段技术(GPF),可以在直接注射(DI)模式下,采集每个表观质量数MS^(1)信号的MS^(2)图谱,实现MS^(1)-MS^(2)数据列表的高通量构建。为快速表征枸杞子化学成分组,本研究采用DI-MS/MS^(ALL)全面采集枸杞子提取物中各化学成分的多级质谱数据,根据高分辨MS^(1)和MS^(2)碎片离子信息推导质谱裂解途径,结合数据库检索以及相关文献,从枸杞子中初步鉴定了38个化学成分,包括1个氨基酸类、19个有机酸类、2个糖脂类、6个苯丙素类、1个黄酮类、6个生物碱类以及3个酰胺类化合物。DI-MS/MS^(ALL)可作为中药等复杂体系快速全面定性分析的有力工具。

气相色谱-质谱-离子扫描联用法快速检测白酒中4种吡嗪类化合物

建立了一种利用气相色谱-质谱-离子扫描联用(GC/MS-SIM)技术,直接进样定量白酒中4种重要吡嗪化合物(2-乙基-6-甲基吡嗪、2,3,5-三甲基吡嗪、2,3-二甲基-5-乙基吡嗪和四甲基吡嗪)的方法,每个样品分析所需时间约16min,比LLE-GC/MS方法大大缩短了时间,同时由于采用了直接进样方式减少了目标化合物的损失,相比较具有更高的定量准确度,同时方法也具有良好的灵敏度,经过试运行该方法更适应于企业的常规定量工作。

大气羟基自由基的超高效液相色谱-飞行时间质谱鉴定分析

羟基自由基是大气重要的氧化剂,其环境鉴定和分析对解析大气中二次污染物生成过程具有重要意义.利用自旋捕获试剂捕获大气羟基自由基,然后浓缩净化进行高分辨质谱鉴定和分析;解析了两种自旋加合物的电离方式,优化了捕获反应pH、时间和萃取浓缩方法,建立了大气中羟基自由基的高分辨质谱高灵敏鉴定和分析方法,方法检出限为8.3×10^(5)个·cm^(-3).将方法用于测定北京市一个月内日间大气的羟基自由基,其浓度集中分布在0.4×10^(7)—4.5×10^(7)个·cm^(-3)之间,平均浓度为2.6×10^(7)个·cm^(-3);发现羟基自由基浓度与臭氧变化趋势一致.本研究为大气羟基自由基的鉴定和分析提供了灵敏的高分辨质谱扫描方法.

硅胶柱层析-电喷雾多级质谱快速分析两头尖中的三萜皂苷类成分

建立了电喷雾多级质谱结合硅胶柱层析快速、全面分析中药两头尖中三萜皂苷成分的方法。取两头尖粉末30 g,在60℃下以300 mL 70%甲醇溶液提取6次,合并提取液,减压浓缩得提取物3.3 g,提取物悬浮于20 mL水中,先用乙酸乙酯(20 mL×3)萃取除脂,再用正丁醇(20 mL×6)萃取。取正丁醇萃取物1.5 g进行硅胶柱层析,以甲醇-氯仿-水(1∶6∶0.05→1∶4∶0.1→1∶2∶0.2→1∶1∶0.3,V/V)溶剂系统的进行梯度洗脱。通过TLC比较,将两头尖皂苷粗提物分成4个组分。通过全扫描电喷雾多级质谱对每个组分分别进行分析,并结合文献报道,确定了两头尖中16个已知皂苷的结构,对3个未知皂苷的结构进行了推测。

探讨质谱MRM方法对于糖化血红蛋白准确测定的应用

目的应用质谱多反应监测扫描(MRM)技术准确测定糖尿病患者体内糖化血红蛋白的水平。方法在国际临床化学和实验室医学联盟(IFCC)推荐的质谱法测定糖化血红蛋白参考方法的基础上,利用IFCC参考实验室一级校准物质绘制标准曲线,使用质谱单离子检测扫描(SIM)和MRM 2种模式测定IFCC参考实验室国际比对样本及临床患者标本,计算2种方法的均值、精密度和偏倚,评价质谱MRM方法测定糖化血红蛋白的优势。结果在SIM和MRM 2种监测模式下,均以峰面积为计算依据,横坐标为峰面积比值,纵坐标为浓度CONC比值,绘制标准曲线,在给定的浓度范围内,2种检测方法r^2分别为0.998 8和0.999 2;测定IFCC参考实验室国际比对样本中糖化血红蛋白的水平,SIM模式下,精密度为0.77%～1.81%,偏倚为-0.35～0.30mmol/mol;MRM模式下,精密度为0.81%～1.84%,偏倚为-0.20～0.40mmol/mol。结论在质谱法测定血液样本中糖化血红蛋白水平时,应用MRM监测模式可以获得与SIM模式一致的结果,检测值和精密度等监测结果均符合IFCC参考实验室国际比对要求,同时灵敏度和信噪比进一步提升,抗干扰能力更好,应用前景广阔。

复方丹参滴丸的体内代谢产物分析

目的快速分析复方丹参滴丸中原儿茶醛、原儿茶酸、丹参素3种成分在大鼠尿和粪中的代谢产物。方法大鼠灌胃给予复方丹参滴丸,收集12 h内的尿和粪,采用LC-MS/MS法,以多反应监测(MRM)和二级全扫描质谱(full scan MS2)方式,对大鼠尿和粪中复方丹参滴丸3种成分的代谢产物进行分析和鉴定。结果在大鼠尿中检测到2种原形和6种代谢物,在粪中检测到1种原形和1种代谢物。结论本方法简便、快速,适用于复方丹参滴丸体内代谢产物的分析。

蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯农药残留GC-MS-SIM分析

The method was proposed for detecting the pesticide residues such as organophosphorus and carbamates by GC/MS/SIM.The method is rapid and highly sensitive for 15 pesticide residues.

液质联用技术中不同蛋白质鉴定策略的比较

在常用的多维液相色谱-质谱联用技术中,采取延长梯度洗脱时间、进行重复实验、采用质谱分段扫描等多种方法,提高对蛋白质的鉴定效率。为了系统评价这些方法在复杂生物样本分析中的效果,应用酵母的蛋白提取物作为样本,在LCQ质谱仪上进行一系列的比较实验。结果表明,在一定范围内,随着梯度时间的延长,被鉴定的非冗余肽段(unique peptide)数量显著增加,相对应的蛋白质簇(group protein)数量也随之增加。同样,进行重复实验和采用质谱分段扫描的方法均能提高蛋白鉴定的覆盖率,而采用质谱分段扫描的策略具有更为显著的效果,因此在规模化蛋白质组分析中,应当选择更为合适的、互补的研究策略以提高结果的完整性。

基于UHPLC/IM-QTOF-MS联用组合式扫描技术的中药五味子水煎液中化学成分系统表征与鉴定

五味子是补虚强壮收涩类中药,临床适用于久咳虚喘、心悸失眠等病症。本研究建立了一种离子淌度分离、数据非依赖采集与数据依赖采集交替进行的组合式质谱扫描方法(high-definition data-independent/datadependent acquisition,HDDIDDA),结合UNIFI软件自建数据库驱动的自动峰注解流程,系统表征与鉴定五味子的多类别化学成分。使用HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm),0.1%甲酸水−乙腈为流动相,流速0.3 mL·min^(-1),柱温35℃,在42 min内实现五味子成分较好的分离;利用HDDIDDA扫描技术,利用正、负离子模式分别进行数据采集。通过软件自动峰注解、标准品比对、二级质谱数据解析及文献分析等方法,从五味子水煎液中共鉴定或推导出105种化合物,包括56种萜类、42种木脂素类、5种苷类、1种有机酸类及1种黄酮类。HDDIDDA扫描能够改善数据采集的覆盖度,提高鉴定的准确性,同时CCS预测分析为离子淌度技术区分同分异构体提供了可能。研究结果为中药智能化的物质基础研究提供了参考。

TG-DSC-MS联用研究不同气氛下腰果壳油改性热塑性酚醛树脂的热裂解特性

采用热重-差示扫描量热-质谱联用技术（TG-DSC-MS）研究了腰果壳油改性热塑性酚醛树脂在不同气氛下热分解过程中质量、能量、气体产物的变化规律,利用Coats-Redfern法计算了腰果壳油改性热塑性酚醛树脂热分解的动力学参数.结果表明,裂解气氛能显著影响样品的热解过程：与氮气气氛下相比,样品在空气气氛下的失重区间总数和主失重区温度范围均增加,且有2个主失重区,裂解更加完全;氮气气氛下,在主失重区表现明显的吸热效应,而在空气气氛下,第Ⅰ主失重区的热效应与升温速率有关,第Ⅱ主失重区放热明显;在反应深度α为0.10～0.90的区间内,分别采用一级四段、一级六段对样品在氮气、空气气氛下的热裂解过程进行模拟,得到氮气气氛下各段的平均活化能为17、65、32、13 kJ＆#183;mol-1,空气气氛下各段的平均活化能为72、23、14、12、19、57 kJ＆#183;mol-1.不同气氛下,MS总离子流图信号强度与TG曲线的变化规律具有一致性,但气氛种类对裂解产物种类和相对含量有较大影响：惰性气氛（Ar气）下,样品更容易裂解成烷基酚（苯酚、甲基苯酚、乙基苯酚、二甲苯酚、三甲苯酚）、烷基苯（苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙基甲苯）等芳香烃类和烷烃类（甲烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷）等气态产物,芳香烃化合物为主产物,生成量在305～333℃达到第一个峰值,408～460℃附近达到第二峰值;而在有氧的空气气氛中,CO2、H2O和甲酸为主要气体产物,释放量明显比惰性气氛下大,芳香烃类化合物只在第一个主失重区有逸出,种类和释放量明显较少,且未检测到烷烃类化合物.

草酸钴原位催化高氯酸铵热分解的DSC／TG-MS研究

采用差示扫描量热/热分析-质谱(DSC/TG-MS)联用技术研究了草酸钴对高氯酸铵的原位催化.结果表明,草酸钴原位分解生成的钴氧化物对高氯酸铵有较强的催化作用,添加2%的草酸钴使高氯酸铵的分解温度降低104℃,分解放热量从655J/g增大到1469J/g.分解的气相产物主要有H2O,NH3,O2,HCl,Cl2,NO,N2O和NO2.由于氧在新生态的纳米钴氧化物表面形成过氧化活性离子(O2-),使氨氧化在钴氧化物的过氧化表面活性中心进行,加速了高氯酸铵的热分解,使其表观放热量大幅度增加.

溶胶-凝胶法制备碳纳米管/SiO_2复合材料过程的TG-DSC-MS研究

利用热重 -差示扫描量热 -质谱 ( TG-DSC-MS)联用技术对溶胶 -凝胶 ( Sol-Gel)法热压烧结制备碳纳米管 ( CNT) /Si O2 复合材料过程中的热分解行为特性进行了表征研究。采用多离子检测模式预定测量热分解生成的 C+ ( m/z1 2 )、OH+ ( m/z1 7)、H2 O+ ( m/z1 8)、CO2 + ( m/z2 8)等 9种正离子。实验发现 :用溶胶 -凝胶法制备 CNT/Si O2 复合材料过程中 ,在 5 0 0℃以下生成 Si O2 ,CNT在 5 0 0～ 73 0℃左右氧化燃烧。在 5 0 0℃条件下煅烧 1 h,凝胶 Si O2 完全转变成玻璃粉。选择在 5 0 0℃条件下煅烧 CNT/Si O2 复合粉体 1 h可作为CNT/Si O2

TG-DSC-IR-MS联用研究RDX-CMDB推进剂催化热分解

采用热重-差示扫描量热-红外-质谱(TG-DSC-IR-MS)联用技术,研究了三元复合燃速催化剂(2,4二羟基苯甲酸铅、对氨基苯甲酸铜和炭黑)对RDX-CMDB推进剂热分解的作用,并比较了纳米和普通催化剂作用效果的差异。结果表明,该复合燃速催化剂使RDX-CMDB推进剂热分解特征量发生明显变化;改变了推进剂中RDX的初期热分解机理,使放热的C N键断裂在与吸热的N NO2键断裂的竞争反应中占优;也使双基组分放出有负生成热的CH2O的相对量增加,分解过程放热量或放热速度提高,促进了燃速的提高。与普通催化剂相比,纳米催化剂作用效果更好。

直接注射-多级质谱全扫描法快速定性分析盐生肉苁蓉化学成分

该文利用直接注射-多级质谱全扫描(DI-MS/MSALL)技术快速定性分析盐生肉苁蓉的化学成分组成。蠕动泵以10μL·min^(-1)的流速将盐生肉苁蓉提取溶液直接注入Q-TOF质谱,以负离子多级质谱全扫描模式采集图谱,MS1扫描范围为m/z 50~1 200,以m/z 1质谱窗口采集m/z 50~1 200的MS2图谱,共计1 150张MS2图谱。通过归属碎片离子、总结质谱裂解规律,并结合文献和数据库信息等,对主要化学成分进行鉴定,从盐生肉苁蓉提取物中初步鉴定了31个化合物,包括9个苯乙醇苷类化合物、2个环烯醚萜类、4个糖类、9个有机酸类及7个其他类化学成分。通过DI-MS/MSALL技术实现了对盐生肉苁蓉化学成分组成的快速解析,发现其主要化学成分类型与管花肉苁蓉和荒漠肉苁蓉基本类似。该研究为中药化学成分组成的快速定性分析提供了可靠的方法,也为盐生肉苁蓉作为中药肉苁蓉的替代品使用提供了科学证据。

利用直接注射-多级质谱全扫描法快速分析片仔癀化学成分组

名优中药片仔癀(Pien-Tze-Huang,PTH)为国家绝密配方,目前公布的组成药味包括三七、牛黄、蛇胆、麝香,具有清热解毒、凉血化瘀、消肿止痛等功效。阐明片仔癀的化学成分组成,是建立其质量标准、揭示体内药效物质和作用机制的前提。因此,该研究采用直接注射-多级质谱全扫描法(DI-MS/MS^(ALL))分析片仔癀样品,快速、深入地阐明片仔癀的化学成分组成。阐明中药化学成分组成的核心是构建MS^(1)-MS^(2)数据列表,并进一步根据多级质谱信息鉴定化学结构。多级质谱全扫描技术(MS/MS^(ALL))采用气态分段技术(GPF),结合质谱高灵敏度、高分辨率、特异性强的优势,可以在直接注射(DI)模式下采集每个表观质量数窗口的二级质谱图,快速实现MS^(1)-MS^(2)数据列表的构建,进而根据所得到的高分辨MS~1和MS~2质谱数据推导质谱裂解途径,并结合数据库检索以及相关文献数据匹配。从片仔癀中初步鉴定了52个化学成分的结构,包括16个皂苷类化合物、24个胆汁酸类化合物、9个脂肪酸类化合物、2个糖类化合物以及1个其他类化合物。与传统的LC-MS相比,DI-MS/MS^(ALL)分析时间短,可以同时检测不同极性的化学成分。因此,该研究采用DI-MS/MS^(ALL)技术全面、快速地阐明片仔癀的化学成分组成,同时为中药复方化学成分组成快速、全面定性分析提供了有力的分析工具。

RDX-CMDB推进剂的催化热分解Ⅱ. 分解气体产物和催化作用机理

用热重-差示扫描量热-傅立叶转换红外-质谱(TG-DSC-FTIR-MS)联用技术研究了RDX-CMDB推进剂在所选用燃速催化剂(没食子高铅、对氨基苯甲酸铜和炭黑)作用下的热分解。对添加催化剂(纳米和普通)和不添加催化剂的RDX-CMDB推进剂热分解主要气体产物变化进行了分析,讨论了燃速催化剂对热分解特征量的影响,初步探索了催化剂的作用机理。结果表明,所研究的燃速催化剂能改变推进剂中RDX的初期热分解机理,使放热的C—N键断裂在与吸热的N—NO2键断裂的竞争反应中占优,放热量增大;也使双基组分放出有负生成热的CH2O的相对量增加;纳米铝盐-铜盐-炭黑三元复配催化效果最好。

LLE-GC-MS-SIM检测白酒中9种微量功能成分

应用液液萃取(liquid-liquid extraction,LLE)结合气相色谱-质谱-选择离子扫描(gas chromatography mass spectrometry-selective ion monitoring,GC-MS-SIM)技术检测20种白酒中D-柠檬烯、对伞花烃、叶绿醇、4-甲基愈创木酚、4-乙基愈创木酚、麝香草酚、异丁香酚、四甲基吡嗪及亚油酸乙酯含量。该方法回收率在81.80%~109.30%之间,精密度均小于6.00%;检测范围内,线性关系良好(R2>0.999 0),检出限和定量限分别为0.17~0.91μg/L和0.58~3.04μg/L。LLE-GC-MS-SIM法对9种功能成分的定量检测结果表明,3种萜烯类物质在浓香型酒样中含量较高,且山庄酒厂酒样含量普遍高于市售酒样;芝麻香型白酒中酚类物质含量最高,其中酒样W09中4种酚类物质质量浓度高达4 301.61μg/L;四甲基吡嗪在酱香型酒样中质量浓度为2 379.65~2 985.09μg/L,远高于芝麻香型酒样的1 116.80~1 309.66μg/L及浓香型酒样的245.40~555.76μg/L;亚油酸乙酯在不同酒样中含量差异较大,除市售酒样W17、W19和W20外,其余酒样质量浓度为1 951.96~7 183.35μg/L。

20(R)-25-OCH_3-PPD在大鼠体内代谢产物的鉴定

目的鉴定抗肿瘤药物20(R)-25-OCH3-PPD在大鼠体内的代谢产物。方法大鼠单次灌胃给予药物20(R)-25-OCH3-PPD(40 mg·kg-1),收集粪便、尿液及血浆。采用LC-MS/MS法,以多反应监测(MRM)和二级全扫描质谱(Full Scan MS2)方式,对大鼠粪便、尿液及血浆中代谢产物进行分析和鉴定。结果在粪中检测到原形药物及8个代谢物,在血浆中检测到原形药物和1个去甲基代谢物,在尿液中没有检测到相关代谢物。结论 20(R)-25-OCH3-PPD在大鼠体内代谢广泛。