西安南郊地区冬季PM_(2.5)质谱特征和来源解析

为研究西安南郊地区冬季细颗粒物的质谱特征和污染来源,作者使用在线单颗粒气溶胶质谱仪对西安市2020年11月-2021年2月的细颗粒物单粒子进行在线监测。利用自适应共振神经网络分类方法将监测期间获得的大气细颗粒物进行分类,结果表明,元素碳类、混合碳类、有机碳类、富钾类、左旋葡聚糖类、重金属类、富钠类、矿尘类和其他类的占比分别为29.31%、7.95%、16.35%、25.04%、12.29%、3.83%、2.05%、2.99%和0.19%。利用正交矩阵因子分解模型法得到7种污染源分别为燃煤源、工业工艺源、机动车尾气源、建筑扬尘源、生物质燃烧源、风沙扬尘源和其他源,贡献率分别为32.4%、25.9%、19.4%、7.4%、6.6%、2.7%和5.6%,结果表明燃煤源、工业工艺源及机动车尾气源是冬季大气细颗粒物的主要污染来源。西安南郊地区冬季细颗粒物污染治理应以散煤燃烧治理、工业工艺减排为主,同时加强机动车污染管控。

脂肪酸的色谱保留时间规律与质谱特征研究及其在食品分析中的应用

用石油醚提取食品中的脂肪,经甲酯化反应后,采用HP-88(100m×0.25mm,0.33μm)弹性石英毛细管柱分离脂肪酸甲酯的同系物及异构体,GC/MS法测定。研究了不同链长脂肪酸的同系物及异构体的气相色谱出峰顺序,得到其保留时间规律;研究了不同脂肪酸的质谱断裂规律,选择3个特征离子来鉴定脂肪酸成分。建立了3个特征离子确定脂肪酸碳数及双键数目,色谱保留时间规律确定脂肪酸顺反异构体及双键位置异构体的方法。本法无需标准品即可快速测定脂肪酸同系物及异构体的含量,适用于脂肪酸组成的研究;及油脂、食品中脂肪酸,特别是反式脂肪酸的测定。

南极磷虾脂肪酸组成及多不饱和脂肪酸质谱特征分析

以10%浓硫酸-甲醇溶液为甲酯化试剂,采用气相色谱/质谱(GC/MS)联用技术分析南极磷虾(Euphausua su-perba)的脂肪酸组成。根据GC/MS标准质谱数据库检索,结合有机质谱学规律,对多不饱和脂肪酸甲酯的裂解规律和质谱特征进行分析归纳,建立了特征离子确定其碳数和双键数,α离子和ω离子分别确定脂肪链羰基端和甲基端双键位置的方法。通过气相色谱/质谱分析,从南极磷虾中鉴定出27种脂肪酸,其中多不饱和脂肪酸13种,二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)占总脂肪酸含量的40.64%,高于一般海洋鱼虾类,表明南极磷虾具有较高的营养价值和脂质开发潜力。本研究旨在为南极磷虾营养评价和南极磷虾油等产品的研制开发以及多不饱和脂肪酸甲酯的鉴定提供理论和参考依据。

质谱特征结合等效链长定性分析植物油中的脂肪酸

建立了质谱特征结合等效链长快速定性植物油中脂肪酸的方法。首先根据质谱特征判断脂肪酸的类型并鉴定出其中的饱和脂肪酸甲酯,然后利用它们的保留时间信息计算得到不饱和脂肪酸甲酯的等效链长值,与已建立的脂肪酸甲酯数据库对照实现不饱和脂肪酸甲酯的结构鉴定。用NaOH-甲醇对5种常见植物油(花生调和油、茶籽调和油、菜籽油、葵花籽油、大豆油)中的脂肪酸进行衍生和提取,采用DB-23石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)分离脂肪酸甲酯的同系物和异构体,气相色谱质谱法(GC/MS)测定,结果表明,5种样品油中所含不饱和脂肪酸的组成和含量上均存在明显差异。本方法无需标准品即可快速定性检测脂肪酸同系物及异构体,适用于油脂、食品中脂肪酸的成分分析。

新型偶氮苯的质谱特征与非线性光学性质

合成了偶氮苯染料－４－硝基４′－二（Ｎ，Ｎ′－羟乙基）氨基偶氮苯及其３个衍生物．染料分子的质谱行为与分子内电荷转移态有关，存在优势的Ｍ＋１碎片峰．

多支链饱和脂肪酸质谱特征及其在海洋动物中的含量分析

采用气相色谱-质谱法对4,8,12-三甲基十三烷酸甲酯、2,6,10,14-四甲基十五烷酸甲酯和3,7,11,15-四甲基十六烷酸甲酯的断裂规律和质谱特征进行分析归纳,并对常见海洋动物中的上述3种多支链饱和脂肪酸含量进行分析。试验结果表明:依据有机质谱学规律,通过较强碎片离子间相差[-CH(CH3)-](即离子质荷比相差28)能准确分析出多支链饱和脂肪酸中甲基支链所处碳链位置,同时结合分子离子以及麦氏重排离子等特征离子能准确有效地对多支链饱和脂肪酸进行分析鉴定。对多种海洋动物分析发现,海洋动物中多支链饱和脂肪酸的含量较低,一般在0.1%以下,但皱纹盘鲍、杂色鲍等海洋贝类以及鳕鱼、南极磷虾等海洋动物对多支链饱和脂肪酸表现出不同的积累作用和组织差异性。

质谱特征结合等效链长用于牡丹籽油脂肪酸组成分析

目的全面分析牡丹籽油的脂肪酸组成,为牡丹籽油的保真和掺伪鉴别提供基础。方法采用氢氧化钾甲醇溶液对牡丹籽油中的脂肪酸甲酯化得到脂肪酸甲酯,采用DB-23毛细管柱对脂肪酸甲酯进行分离,利用质谱选择离子扫描的方式进行检测分析。根据脂肪酸甲酯的质谱特征确定脂肪酸的类型,并识别出样品中的直链饱和脂肪酸甲酯,利用样品中的直链饱和脂肪酸甲酯的保留时间计算其它脂肪酸甲酯的等效链长,然后与相同或相近色谱条件下测定标准品的等效链长比较确定其它脂肪酸甲酯的结构,并利用其质谱特征进行验证。结果本方法可以在不使用标准品的情况下鉴定出牡丹籽油中27种脂肪酸。结论本法测定的牡丹籽油脂肪酸数据明显多于现有方法,为全面认识牡丹籽油的脂肪酸组成并将之应用于保真和掺伪鉴别提供基础。

昆明城区夏季单颗粒气溶胶质谱特征及来源分析

使用单颗粒气溶胶质谱仪(SPAMS)于2015年8月1日至7日,对大气中细颗粒连续监测,有8万多个颗粒具有测径和电离信息,SPAMS所捕获的颗粒数与PM_(2.5)浓度的相关性达到0.78,表明在一定程度上颗粒物数浓度能够反映大气污染变化趋势.分析表明,捕集到的大气颗粒物可分为具有代表性的8类:元素碳(EC)、混合碳(ECOC)、有机碳(OC)、高分子有机碳(HOC)、富钾(K-rich)、矿物质(KWZ)、左旋葡聚糖(LEV)和重金属(Metal)颗粒,不同类型颗粒粒径分布差异较为明显.颗粒类型以ECOC和OC颗粒为主,约占到电离颗粒数的50%以上.ECOC和OC颗粒数百分比在1:00 am至12:00 am左右,先上升后下降;EC颗粒主要受到机动车尾气排放影响,所占比例白天高于夜间;燃烧源排放颗粒物的增加和低风速是造成PM_(2.5)浓度上升阶段的主要原因;源解析结果表明,拓东体育馆周围大气污染源以机动车尾气为主,贡献率为28.5%;其次为燃煤源,贡献率为23.8%.

异黄酮同分异构体的ESI-IT-TOF质谱特征及区别

采用电喷雾-离子阱-飞行时间串联质谱(ESI-IT-TOF)技术,在正/负离子检测模式下对芒柄花素及其同分异构体7甲-氧基异黄酮的质谱裂解规律进行了系统研究.实验结果表明,该化合物在正、负离子模式下均得到了5级高分辨质谱.结果显示,二者在负离子模式下的碎片相同,而在正离子模式下的碎片裂解不同.根据正负离子模式的5级高分辨质谱推导了两者的可能裂解规律,丰富了异黄酮的ESI-MSn数据,为其它异黄酮类化合物的分析鉴定提供了有效的质谱方法.

诱导效应指数用于吲哚类生物碱质谱特征预测

在原有质谱裂解理论的基础上,结合诱导效应指数,通过比较吲哚生物碱中两类不同化学环境中的氮原子(吲哚环上的氮原子Na和侧链上的氮原子Nb)周围取代基诱导效应指数,对质谱碰撞过程中电荷定域及吲哚生物碱的质谱特征进行了预测,结果与标准物质质谱数据完全相同.建立了利用比较杂原子诱导指数从化合物结构直接预测吲哚生物碱质谱特征的新方法.该方法可用于吲哚生物碱和其它含氮化合物及其代谢产物的质谱特征的预测.

鲨鱼肝油中烷氧基甘油组成及其质谱特征

对某澳洲鲨鱼肝油进行氢氧化钾甲醇溶液皂化并与乙酸酐酯化后,气相色谱-质谱(GC-MS)法鉴定出其中14种烷氧基甘油成分。研究了不同链长烷氧基甘油的同系物气相色谱出峰顺序及其质谱断裂规律,选择3个特征离子来鉴定烷氧基甘油成分,建立了3个特征离子确定烷氧基甘油碳数及双键数目的方法,可快速测定鲨鱼肝油各种烷氧基甘油的含量。

特应性皮炎的异质性与质谱特征

特应性皮炎（atopic dermatitis,AD）是一种常见的炎症性、慢性复发性瘙痒性皮肤病,主要表现为皮肤红斑、丘疹、脱屑、渗出和明显的瘙痒。在过去的30年中,世界多数国家AD的患病率明显增加,儿童发病率为12%~17%,成人发病率为2%~10%,并有增长的趋势。AD严重影响患者及家属的生活质量,是皮肤科研究的热点之一。1特应性皮炎认识的演化最早关于特应性皮炎的描述可追溯到古罗马时代^（[1-2]）。公元543年Aetius首次使用“eczema”一词,

去甲斑蝥酸钠的红外吸收光谱与质谱特征

合成样品的红外吸收光谱、质谱分析表明合成样品符合去甲斑蝥酸钠的结构特征.

异维A酸的质谱特征与核磁共振波谱分析

采用一维(1H、13C)和二维(1H-1HCOSY、HMQC、HMBC)核磁共振光谱(NMR)、质谱(EI-MS)对标题化合物进行结构确证。对所有的1HNMR和13CNMR谱进行了归属,并详细分析了标题化合物MS中主要碎片离子的裂解途径。经质谱分析和核磁共振研究确证了标题化合物的结构,为其结构确证提供波谱学依据。

一种新型的质谱特征裂解方式──八元环过渡态氢重排β-裂解

经多年的观察和研究，发现一种新的质谱特征裂解方式是存在的，其化学结构特征是必须具有1，2—和5，6—双键以及可转移的7位氢原子。裂解如下：由结构特征而言，这是有机质谱的第六种特征裂解方式，我们称其为八元环过渡态氢重排β-裂解（已有的五种是α-裂解，苄基裂解，烯丙裂解，麦氏重排裂解和RDA裂解），其实用价值和裂解强度高于烯丙裂解，近于麦氏重排裂解和RDA裂解。这种新的质谱特征裂解方式得到了Thomas及其同事的氘标记实验的证实。

吲唑酰胺类合成大麻素的EI质谱特征分析

采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对9种吲唑酰胺类合成大麻素(MDMB-CHMINACA、5FAB-PINACA、5F-AMB、AB-CHMINACA、AB-FUBINACA、AB-PINACA、MDMB-FUBINACA、AMBFUBINACA、ADB-BUTINACA)在电子轰击(EI)电离模式下产生的主要碎片离子和碎裂过程进行分析,并对所获得的质谱图进行解析,推测该类物质的EI碎裂规律。结果表明,在EI模式下,吲唑酰胺类合成大麻素的吲唑3号位酰胺基C—N键的断裂是主要碎裂方式,在碎裂过程中还存在麦氏重排。该研究总结了吲唑酰胺类合成大麻素在EI模式下的主要碎片离子和质谱特征,归纳了EI的特征碎裂规律,可为吲唑酰胺类合成大麻素的结构推断与鉴定提供参考。

新津大气单颗粒质谱特征及其来源分析

利用单颗粒气溶胶质谱仪(SPAMS)于2018年5月4日—10日,对新津县大气中的细颗粒物展开连续监测。依据质谱特征,将所采集到的颗粒物分为有机碳(OC)、元素碳(EC)、元素-有机混合碳(ECOC)、富钠(Na-rich)、富钾(K-rich)、矿物质(KWZ)、左旋葡萄糖(LEV)、重金属(Metal)及其他(Other)类。结果表明:监测期内颗粒物含量最高的为元素碳(EC),占比30.49%;其次为富钾(K-rich),占比为28.75%。来源解析表明,新津大气污染源主要受二次无机源、扬尘源影响,二者占比分别为29.45%、23.15%。

二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯合成样品中化合物的质谱特征、碎裂机理及其鉴定

为了掌握二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯的质谱特征,开展了该化合物合成样品的气相色谱-质谱(GC/MS)和串联质谱(MS/MS)分析鉴定研究。利用GC/MS联用技术对混合物进行分析,得到10个组分的电子电离(EI)和化学电离(CI)全扫描质谱信息。根据CI谱图中的同位素比值,推测化合物可能的元素组成;通过EI谱图与数据库谱图比对,鉴定了其中6个组分的结构。然后,对二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯和4个未知化合物采用MS/MS模式获得各自的裂解碎片,通过分析不同的裂解碎片,推测未知化合物可能的结构,并解释其可能的碎裂途径。实验共鉴定出合成样品中10个化合物,并总结了不同化合物的质谱特征,可为相关化合物的分析和鉴定提供参考。

化学修饰在质谱中的应用 3.环丙烷脂肪酸的苯并噁唑衍生物的质谱特征

环丙烷脂肪酸是种子油脂和细菌脂质的重要组成部分，人们曾用质谱来确定链上丙烷的位置，然而位置异构的环烷酸以及简单的衍生物（如甲酯）的质谱特征极不明显，因而不能用于鉴别的目的。化学修饰是用来改善谱形并增加谱中结构信息的一种重要方法，文献报道用氢解或其它反应来使环丙烷环开裂，或借助于“远端修饰”（“remote site modifica-tion”）将环丙烷酸中的羧基改变成相应的四氢吡咯酰胺或菸醇酯再进行质谱分析，以判断环丙烷基的位置，这些方法操作不便或图谱特征不强，因而需要寻找更有效的鉴定方法。

利用单颗粒气溶胶质谱仪研究燃煤尘质谱特征

采用单颗粒气溶胶质谱仪(SPAMS)和再悬浮采样器联用的方式对燃煤电厂烟道气样品和下载灰样品的质谱特征进行测定,并使用颗粒物粒径分级采样仪ELPI测定其粒径分布特征.研究表明,SPAMS监测得到的粒径分布与ELPI结果差异较大,SPAMS对于500 nm以上粒径段检测效果较好;两个样品正谱图中有非常明显的锂、钙、钛、铝等金属组分信号和碳组分信号特征,负谱图中硅酸盐、硝酸盐和硫酸盐等信号比较明显,并且随着粒径的增加碳组分、硫酸盐和硝酸盐等组分对应的信号强度逐渐减弱,而硅酸盐、铝、钙和钛等组分对应的信号强度逐渐增强;对两个样品使用ART-2a聚类获得多个颗粒物类别,分析表明,它们均含有元素碳二次类(硫酸盐和硝酸盐缩写为二次Sec)、有机碳二次类、铝元素碳类、铝钙硅酸盐类和富硅酸盐类等颗粒物类别,并且随着粒径的增加金属硅酸盐颗粒出现频率增大,而含碳颗粒与硫酸盐出现频率降低.但烟道气样品和下载灰样品的质谱特征呈显著差异,下载灰样品更能代表燃煤源真实排放特征.建议在今后建立基于单颗粒质谱固定源成分谱时,应使用单颗粒气溶胶质谱仪在外场进行实测,并使用聚类的方法提取不同粒径段上的源质谱特征,可能会取得更好的效果.