添喂赖氨酸席夫碱-铜配合物对绵羊瘤胃发酵的影响

选用4只体重约40 kg、安装永久性瘤胃瘘管的新疆美利奴羯羊按分期试验设计,分别添喂赖氨酸席夫碱-铜配合物0(第Ⅰ期)、4(第Ⅱ期)、8(第Ⅲ期)g/d.只,以研究不同水平的赖氨酸席夫碱-铜配合物对绵羊瘤胃发酵的影响。结果表明:随着添喂水平的提高,绵羊对玉米秸秆干物质的采食量增加,其中添喂量为8 g/d.只组与0 g/d.只组相比,采食量提高了12.5%(P<0.05)。瘤胃液pH在4 g/d.只组与对照组之间无明显差异(P>0.05),添喂8 g/d.只时在前3 h内具有明显减缓瘤胃液pH下降的作用。各组瘤胃液NH3-N含量差异不明显(P>0.05),但8 g/d.只组的整体瘤胃液NH3-N含量有降低趋势。添喂赖氨酸席夫碱-铜配合物可降低乙酸和TVFA含量,提高丙酸和丁酸含量,使瘤胃发酵由乙酸型向丙酸型转变。本试验结果表明,添喂赖氨酸席夫碱-铜配合物对绵羊瘤胃发酵有一定的调节作用。

逐滴一步反应法合成L-赖氨酸缩香兰素席夫碱铜配合物及其表征

为了解决香兰素及其席夫碱配体在空气中易于氧化的问题,笔者打破席夫碱配合物分步合成法的常规思路,采用逐滴一步反应法合成了L-赖氨酸缩香草醛Schiff碱的铜配合物,产物收率约为62%.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱等方法对产物进行了表征,推测其可能的结构为四核环式结构配合物,分子式为C40H68Cu4N8O12.2H2O.

L-半胱氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物自组装金电极的制备及对大黄酸的测定

本文研究了3,5-二溴水杨醛缩半胱氨酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物自组装金电极(BrCSSBCu/Au)催化大黄酸氧化的电化学行为,以Fe(CN)64-/3-溶液为电化学探针研究BrCSSBCu/Au电极的电化学性质。利用差示脉冲吸附溶出伏安法测定,氧化峰电流与大黄酸浓度在2.0×10-5～6.0×10-5mol.L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9996,检出限为1.5×10-6mol.L-1。电极用于大黄药物中大黄酸的测定,结果满意。

5-氯水杨醛缩L-赖氨酸席夫碱Co、Ni配合物的合成及表征

氨基酸是生命体的内源物质,是生物体细胞生长所必须的生理活性物质。氨基酸席夫碱及其金属配合物在医学、医药、催化、光学、材料等诸多领域都具有广阔的应用前景,已成为当前配位化学的研究热点之一。因此,通过反应引入各类功能基团使其衍生化,并合成新型的氨基酸席夫碱及其金属配合物,研究其分子结构、理化性质及实际应用,对配位化学的发展具有重要的意义。本文以L-赖氨酸、5-氯水杨醛作为前躯体,合成了席夫碱配体及L-赖氨酸席夫碱镍、L-赖氨酸席夫碱钴配合物;采用红外光谱、紫外可见光谱、摩尔电导率及热重分析等对配合物进行表征,并推断出可能的化学结构。

铜(Ⅱ)与N-亚水杨基苯丙氨酸席夫碱和二胺类混配配合物的合成与表征

合成了N-亚水杨基苯丙氨酸席夫碱（L）及其与Cu（Ⅱ）和二胺（邻苯二胺，L1；2，2’一联吡啶，L2；1，10-邻菲罗啉，L3和2，2’-联喹啉，L4）的四种三元混配配合物，用元素分析、摩尔电导、红外和紫外光谱，差热和热重分析等方法对配合物的性质进行了表征．

双核铜(Ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物与血清蛋白相互作用的共振瑞利散射光谱

合成了双核铜-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物([Cu2(HL)2](NO3)2·2H2O,简称CuL)。在与血清白蛋白相互作用的过程中,发现它们结合会引起蛋白共振瑞利散射(RRS)的急剧增强。最大RRS峰位于470/470nm。对体系的适宜反应条件、影响因素及散射强度与蛋白质浓度的关系进行了研究。结果表明,在一定浓度范围内,蛋白质浓度与散射强度成正比。该方法有较高的灵敏度,对牛血清白蛋白(BSA)和人血清蛋白(HSA)的检测范围为5.0—30.5ng/mL。考察了共存物质的干扰影响,并对蛋白质合成样品和实际样品进行分析,结果满意。

丙氨酸-水杨醛席夫碱锰(Ⅲ)配合物的制备及其对烯烃环氧化的催化性能

丙氨酸与水杨醛反应生成含羧基席夫碱,利用羧基与氨丙基三乙氧基硅烷中的氨基生成酰胺键得到三乙氧基硅官能团化的配体.该配体与乙酸锰配位生成的配合物与正硅酸乙酯通过溶胶凝胶方法共聚制得锚链固定的多相化催化剂.利用FTIR,XPS和N2吸附法对该多相化催化剂进行了表征.与均相催化剂相比,该催化剂对环己烯环氧化反应的催化活性及选择性较高.在环己烯为25mmol,异丁醛为50mmol,催化剂用量为0.01mmol,反应温度为35℃,反应时间为6h的条件下,环己烯转化率可达99.6%,环氧环己烷选择性可达88.2%.循环使用6次后催化剂性能没有明显改变.

铜(Ⅱ)蛋氨酸席夫碱配合物EPR波谱研究

合成了邻香草醛蛋氨酸铜（Ⅱ）和2．4-二羟基苯甲醛蛋氨酸铜（Ⅱ）配合物，测定了它们在室温下多晶粉末EPR谱及室温和低温下不同溶剂中EPR谱，讨论了它们的成键特性，结果表明，这类配合物中，平面内σ配键和平面内π配键均起重要作用．

水杨醛缩芳胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物抑制蛋白酪氨酸磷酸酶活性研究

为了探讨席夫碱配体上取代基变化对其配合物抑制蛋白酪氨酸磷酸酶(PTPs)活性的影响,合成表征了水杨醛缩芳胺席夫碱铜髤配合物[Cu(X-pimp)2](X=Cl,Br和Acetyl),用紫外光谱滴定和pH电位滴定研究了[Cu(Cl-pimp)2]的溶液结构,并测定了3个配合物抑制4种PTPs活性的IC50值。结果表明它们都能够有效抑制PTP1B和TCPTP(0.20μmol·L-1<IC50<0.31μmol·L-1),但对SHP-1的抑制较弱且对SHP-2几乎无抑制作用。分析并与文献结果比较发现,席夫碱配体上苯胺对位取代基类型的改变不会显著影响其抑制作用,但取代基位置的改变可能会影响其选择性。稳态动力学研究表明[Cu(Cl-pimp)2]能够非竞争性抑制PTP1B活性,而荧光光谱实验表明二者形成了键合常数为9.3×106 L·mol-1的1∶1复合物。我们推测,配合物可能结合在PTP1B非活性区域,间接导致活性中心结构变化,从而抑制其活性。

非天然氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成与表征(英文)

合成了 N-亚水杨基 β-丙氨酸铜 ( 1 )和 N-亚水杨基牛磺酸铜 ( 2 )两种新配合物 ,用元素分析、摩尔电导、红外光谱、热重差分析、X-射线粉末衍射对所合成的配合物进行了表征 ,并对 X-射线粉末衍射数据进行了指标化。两种配合物的组成分别为 Cu( sal-β-ala)· H2 O( 1 ) ,Cu( sal-tau)· 2 H2 O( 2 ) ,X-射线粉末衍射数据指标化结果表明 ,两种配合物均属于正交晶系 ,晶胞参数分别是 :1 :a=1 .4 981 nm,b=1 .82 4 6nm,c=2 .1 985 nm;2 :a=0 .94 5 4 ,b=1 .70 92 nm ,c=2 .2 2 5

氯化亚铁/β-丙氨酸席夫碱配合物催化甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合的研究

A new catalyst,iron(Ⅱ) chelate of the schiff base derived from β-Ala and picoline,was successfully used for atom transfer radical polymerization.The reaction was carried out at 90℃ in bulk with ethyl 2-bromo-2-ethylpropionate as the initiator.The molecular weight of the resulting polymer increases with increasing monomer conversion.The molecular weight distribution is not narrow(PDI=1.5～1.7),and the value of molecular weight detected is in good accordance with the calculated.The molecular weight distribution is 1.13 with the addition of 10% DMF.

氨基酸席夫碱双核铜配合物修饰玻碳电极对抗坏血酸的电催化作用

采用电沉积方法将丝氨酸席夫碱双核铜配合物修饰于玻碳（GC）电极表面制得了修饰电极。研究了ECu2L2（4，4’-Bipy）-]／GC电极的电化学性质，并发现该电极对抗坏血酸（AA）具有良好的电催化氧化作用。考察了该电极作为AA传感器的操作条件，结果表明：修饰电极在PH=7．0的磷酸盐缓冲溶液（PBS）中，于-0．70～0．10V的范围内，以50mV·s^-1的扫描速率进行循环伏安扫描，催化电流峰与AA浓度在0．2×10^-4～1．0×10^-4mol·L^-1范围内呈线性关系。这表明可利用该修饰电极对抗坏血酸作定量分析。对2种水果汁饮料中AA进行测定，其果汁含量分别为0．0647g·L^-1和0．125g·L^-1，相对标准偏差在2．4％～3．0％之间。

2-氯代苯甲醛丙氨酸席夫碱及其3d-过渡金属配合物的合成与表征

合成了 2 -氯代苯甲醛丙氨酸席夫碱及其与Cu(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Zn(Ⅱ )离子所形成的配合物 ;以元素分析、摩尔电导、热重、红外光谱、拉曼光谱、1 HNMR谱等手段研究了化合物的组成和配位环境 ;对所合成的化合物进行了抑制超氧自由基的初步实验 ,发现虽然 2 -CAZn、2 -CACo对DNA具有明显作用 ,但该系列化合物对超氧自由基的抑制能力较弱 .

L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成、表征及与DNA的相互作用

合成了3种L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元混配配合物[Cu(L-lysine)(Phen)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅰ,Phen=1,10-菲咯啉)、[Cu(L-lysine)(IP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅱ,IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(L-lysine)(PIP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅲ,PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉),并用紫外光谱和红外光谱对配合物进行了表征。采用电子吸收光谱和荧光光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳法研究了配合物对pBR322 DNA的氧化切割活性。结果表明,随着多吡啶配体平面的增大,配合物与DNA的结合能力大小依次为配合物Ⅲ>配合物Ⅱ>配合物Ⅰ,配合物可能通过部分插入方式与DNA相互作用。

甘氨酸水杨醛席夫碱铜配合物替代金霉素对肉鸡生产性能及铜残留的影响

试验选用300只1日龄健康AA雏鸡,随机分为6个组,每个组50只雏鸡,公母各半。1个对照组,5个试验组。测定主要组织(心脏、肝脏、肾脏、骨骼、胸肌、腿肌)中铜元素的含量。结果表明:全期平均日增重试验组Ⅰ比对照组Ⅰ提高了9.84%(P<0.05);试验组Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ的平均日增重比对照组Ⅰ分别提高了-0.71%、2.76%、10.67%(P<0.05)、4.19%;全期平均料重比对照组Ⅰ和试验组Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ差异均不显著(P>0.05)。22日龄试验组Ⅱ样品含铜超标率按上述组织顺序分别为:20%、20%、10%、0、0、0;试验组Ⅲ含铜超标率分别为:10%、10%、0、0、0、0;其余各组均未出现超标情况;42日龄试验组Ⅱ样品含铜超标率分别为:20%、10%、0、0、0、0;试验组Ⅲ含铜超标率分别为:10%、10%、0、0、0、0;其余各组均未出现超标情况。组织中铜的含量:心脏>肝脏>肾脏>骨骼>胸肌>腿肌。因此,试验组Ⅳ为最适宜添加剂量组。

呋喃甲醛甘氨酸席夫碱及其铜锌配合物的合成

合成了一种新的席夫碱 ,呋喃甲醛甘氨酸席夫碱及其铜、锌配合物 ,收率达 68.6% .对化合物的元素组成及红外光谱进行了分析 ,推测配体亚胺 N,呋喃环 O及羧基 O参与配位 ,配合物为四配位化合物 .

铜(Ⅱ)-杂环碱-赖氨酸配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法研究了在乙醇 水介质(φ(乙醇)=30%;I(NaClO4)=0.1mol/L,t=(25±1)℃)中Cu(Ⅱ)与杂环碱(2,2′ 联吡啶(Bpy)或邻菲咯啉(Phen),配体A)和赖氨酸(Lys,配体B)形成配合物的行为;测定了Cu(Ⅱ) Lys二元配合物和Cu(Ⅱ) 杂环碱 Lys三元配合物的稳定常数.三元配合物相对于二元配合物的稳定性用ΔlgKM(ΔlgKM=lgKMAMAB-lgKMMB)表示.结果表明,二元配合物的稳定常数较大且ΔlgKM值均大于理论统计值.这可能与Lys分子侧基的推电子效应及三元配合物中存在的π\-A←M←πB电子效应等因素有关.

3-氯苯甲醛丙氨酸席夫碱及其3d-过渡金属配合物的研究

合成了 3-氯苯甲醛丙氨酸席夫碱及其与Cu(Ⅱ ) ,Ni(Ⅱ ) ,Co(Ⅱ ) ,Zn(Ⅱ )离子所形成的配合物 ;以元素分析、摩尔电导、热重、红外光谱、1 HNMR谱等手段研究了化合物的组成和配位环境 ;对所合成的化合物进行了抑制超氧自由基的初步实验 ,发现 3-CACu、3-CANi有较强的抑制超氧离子自由基的作用 ,但与SOD相比相差较远 ,其余化合物几乎没有作用 .

铜(Ⅱ)-苏氨酸-邻菲咯啉配合物的合成及其与DNA作用的光谱研究

合成了一种未见报道的铜(Ⅱ)苏氨酸邻菲咯啉配合物。根据元素分析、红外光谱、差热热重分析对其进行表征;并以电子吸收光谱法及溴化乙锭(EB)荧光分析法研究了此种配合物与DNA的作用。结果表明:此种配合物与DNA作用时,其电子吸收光谱的最大吸收峰明显红移,并产生明显的减色效应,同时,配合物也能较大程度地猝灭EBDNA体系的荧光,表明此种配合物与DNA存在很明显的插入结合作用。

铜(Ⅱ)-天冬氨酸-咪唑类配合物的合成及其与DNA作用的光谱研究与比较

合成了两种新的铜(Ⅱ)-天冬氨酸-咪唑类混配配合物([Cu(HAsp)ImH2O]SO4.4H2O与[Cu(Asp)Im(OH)].4H2O,HAsp代表天冬氨酸分子,Asp代表天冬氨酸离子,Im代表咪唑)。以元素分析、红外光谱及热重-差热分析对其进行表征;以电子吸收光谱法及荧光分析法研究了这两种配合物与DNA的作用。结果表明两种铜(Ⅱ)-天冬氨酸-咪唑类混配配合物与DNA的作用方式明显不同[Cu(HAsp)ImH2O]SO4.4H2O为伴随着静电作用的插入结合;而[Cu(Asp)Im(OH)].4H2O主要与DNA的碱基N发生配位作用,造成了DNA双螺旋的破坏。分析了两种配合物因结构不同而导致的与DNA作用方式不同的原因。