基于赖氨酸环二肽水凝胶因子的合成与凝胶化研究

在严格控制投料比的条件下,赖氨酸环二肽与Fmoc-OSu反应首先得到Fmoc单取代赖氨酸环二肽,进而再与环酸酐发生酰胺化反应得到一类具有热可逆性的小分子水凝胶因子.SEM和TEM显示凝胶因子在水中自组装成直径纤细的微纳米纤维结构,相互紧密缠绕形成三维网络结构;红外和荧光光谱分析表明在水凝胶形成的过程中π-π堆积和氢键共同发挥驱动力的作用.根据XRD测试结果,采用Rietveld法全谱图拟合精修得到了FLGa水凝胶干胶的晶体结构模型,表明凝胶因子以单分子层方式进行聚集.

Fmoc和Boc双取代赖氨酸环二肽的合成及其凝胶化性能研究

以Boc-Lys(Cbz)-OH为原料首先合成出赖氨酸环二肽,进而再分别与Fmoc-OSu和(Boc)2O反应得到Fmoc和Boc双取代赖氨酸环二肽.发现这两种赖氨酸环二肽衍生物在常见醇类、甲苯和氯代溶剂中能形成稳定的热可逆凝胶,最低凝胶化浓度(MGC)范围为1%~5%(w).凝胶的储存模量均高于损耗模量,并且复合粘度在频率扫描范围内呈线性降低趋势.电镜分析表明,凝胶因子在不同溶剂中可自组装成微纳米纤维网络结构,纤维直径越细,凝胶透明度越高.红外和荧光光谱分析表明在自组装的过程中氢键主要在甲苯和氯代溶剂中发挥驱动力的作用,π-π堆积主要在醇类溶剂中起作用.核磁氢谱测试表明来自凝胶因子骨架上酰胺和侧链上氨酯基中的氢键共同参与了凝胶化过程.