四(五氟化苯基)卟啉氯化铁选择催化氧化超临界丙烷的反应机理

以BHT为自由基捕捉剂 ,研究了四 (五氟化苯基 )卟啉氯化铁 (Ⅲ )将超临界丙烷高选择性催化氧化为丙醇的反应机理 .通过GC MS分析发现 ,反应产物中有PBHT ,故可认为在超临界丙烷氧化反应过程中有丙基自由基存在 ,初步推断反应涉及自由基机理 .同时发现高浓度BHT抑制反应 ,低浓度BHT促进反应的现象 ,而以戊烷为底物时没有促进作用 .这是由于BHT的位阻效应所致 .并对BHT存在时超临界丙烷氧化反应机理进行了初步的推断 .

聚苯乙烯在超临界丙烷中的溶解度测定

A static equilibrium apparatus was built for determining solid solubility in supercritical fluid. Solubilities of polystyrene in supercritical propane were determined by the static equilibrium method at temperature from 383.15 K to 408.15 K and pressure from 10.0 MPa to 35.0 MPa. The effects of temperature and pressure on the solubility of polystyrene were investigated. The results showed that the solubility of polystyrene in supercritical propane increased with the increase of temperature and pressure. It was also shown that retrograde area could not exist within the temperature and pressure range. Furthermore,the solubility data of polystyrene in supercritical propane were correlated with the fairly good accuracy by a solution model presented in literature. The average absolute relative deviation (AARD) was 4.93%.

四(五氟化苯基)-六,七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷的反应机理

以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)为自由基捕捉剂,研究了四(五氟化苯基)-六,七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷为丙醇的反应机理.结果表明,添加少量的BHT能促进反应进行,过量的BHT则抑制反应进行.反应产物中除有丙基自由基外,还有异丙氧自由基及其他微量反应产物(如异己烷、正己烷、双丙基过氧化物)存在.超临界丙烷在催化剂的作用下形成更多的丙基自由基,进一步证明金属卟啉催化氧化超临界丙烷是链式自由基自氧化反应机理.对于其他微量反应产物如乙醇、乙酸和丙酸的存在,不能用链式自由基自氧化反应机理进行解释.

超临界流体技术的应用研究进展

主要对超临界流体技术中的超临界二氧化碳萃取、超临界丙烷萃取、超临界水氧化法三种技术 ,在研究和工业化生产中的应用情况作了详细的叙述 .并对超临界流体技术的发展进行了展望 .

超临界快速膨胀技术制备超细聚苯乙烯

以丙烷为超临界溶剂 ,运用超临界溶液快速膨胀技术成功制得了微米级聚苯乙烯微粒 ,并考察了超临界溶液快速膨胀过程中溶液浓度、预膨胀温度、喷嘴结构和接收距离等对微粒粒径的影响。结果表明 :制得的微粒形态良好、粒径分布较窄 ;当其它操作条件保持不变时 ,增加溶液浓度、降低预膨胀温度、增大喷嘴直径、减小喷嘴长度以及降低样品收集距离 。

超临界溶液快速膨胀法制备二氯二茂钛微粒及催化乙烯聚合

为克服茂金属催化剂得到的聚合物形态难以控制、表观密度较低、易粘釜和不适于气相淤浆聚合等缺点 ,以超临界溶液快速膨胀过程为手段 ,以期制得颗粒分布均匀的细微催化剂颗粒 ,继而得到形态良好的聚合物 .作为超临界流体技术的基础 ,首先测定了二氯二茂钛在超临界丙烷中的溶解度 .在此基础上 ,用RESS方法制得了均匀的超细催化剂颗粒 ,且系统考察了溶液浓度、预膨胀温度、喷嘴结构和接收距离对沉析颗粒粒径的影响 .最后 ,将RESS所制得的催化剂颗粒进行乙烯淤浆聚合 ,并分析聚合物形态结构 .实验结果表明 ,在温度为 383 15～ 4 0 8 15K和压力为 10～ 35MPa范围内 ,溶解度随温度的增加而增加 ,随压力的升高而增加 ,说明在该操作范围内 ,不存在反向区 .RESS操作的结果显示 ,二氯二茂钛颗粒粒径随溶液浓度的增大而减小 ,随预膨胀温度的升高而增大 ,而喷嘴直径的减小和喷嘴长度的增加将使得颗粒粒径增大 ,而收集距离的增加将使得颗粒粒径先增加后减缓 ,直至不再变化 .通过对原始的催化剂颗粒和RESS制得的催化剂颗粒进行乙烯淤浆聚合表征发现 ,相比于原始催化剂 ,由于烯烃催化剂的复制原理 ,RESS制得的催化剂颗粒的聚合物具有良好的形态 .

鳀鱼油脱胶、脱色、脱臭工艺的研究

对鳀鱼油的脱胶脱色工艺中脱胶剂用法和超临界丙烷、氨脱臭工艺进行了初步研究，结果表明，在低于30℃，脱胶剂的浓度90％-94％，用量1．0％-1．5％，反应时间2—10min的条件下，可以得到正常色泽的鳀鱼油。此外，超临界丙烷和液态氨对鳀鱼油中臭味成分均具有较好的溶解性，而对甘三酯的溶解度不高，可以用作鳀鱼油脱臭剂，而且超临界丙烷萃取可以代替经典的填料塔脱酸、脱臭工艺。