大港减渣及其超临界萃取残渣沥青质中的桥接链和烷基侧链分布

利用钌离子催化氧化(RICO)方法研究了大港减渣庚烷沥青质和大港减渣超临界萃取(SFEF)残渣庚烷沥青质的化学组成和结构特征。结果表明,两种庚烷沥青质的芳香结构上都存在一定量的烷基侧链和桥接不同芳碳的聚亚甲基桥接链,烷基侧链碳数最大约为33,聚亚甲基桥最大碳数约为24,含量均随碳数的增加呈递减趋势,并存在不同程度的偶碳优势。SFEF残渣沥青质C25+烷基侧链比减渣沥青质少,但C16～C25的烷基侧链比减渣沥青质多;SFEF残渣沥青质的聚亚甲基桥接链含量比减渣沥青质少约25倍,这说明减渣沥青质中部分长链结构在SFEF过程中可能发生了热裂化反应。

活性炭对大港减压渣油超临界萃取残渣的催化加氢

为了寻找重质油催化加氢转化的新型催化剂,将活性炭用于大港减渣超临界萃取残渣的催化加氢,GC/MS分析结果显示,催化温度从350℃升至400℃,催化产物的收率从4.71%提高至21.03%.催化温度在350℃下,当活性炭用量从0.10 g提高到0.20 g时,催化产物的收率从4.71%提高至17.45%,活性炭和镍并用获得了协同效应.催化产物包括正构烷烃、支链烷烃、环烷烃、烯烃、芳香烃和含氧有机化合物,主要为柴油成分.活性炭对大港减渣超临界萃取残渣具有较好的催化效果.

大港减压渣油超临界萃取残渣极性组分的化学结构特征

将大港减压渣油超临界萃取(SFEF)的残渣利用中性Al2O3色谱柱进行四组分(SARA)分离,得到饱和分、芳香分、胶质和沥青质。然后对其中的芳香分、胶质和沥青质3个极性组分进行钌离子催化氧化反应(RICO)选择性降解,生成的混合物分离处理后,非挥发性羧酸用CH2N2-乙醚溶液酯化,挥发性羧酸用苯甲酰甲基溴酯化。采用GC-MS、GC、FT-IR等手段对这些酯化产物进行定性和定量分析,检测到各组分的降解产物含有一系列的一元正构脂肪酸、α,ω-二元正构脂肪酸和多种芳羧酸,以此可了解各组分的结构特征。结果表明,3个组分的RICO产物中,芳环上的正构烷基侧链含量和连接2个不同芳碳的聚亚甲基桥含量均随着碳链增长呈递减趋势。沥青质组分的芳核中迫位缩合结构比芳香分要多,而芳香分中的联苯和渺位缩合结构比沥青质中的比例要大,胶质中各种结构的分布介于两者之间。