超价化合物F_nLi_(n+1)(n=1～3)一阶超极化率的理论研究

采用UMP2/6-311+G(3df)方法得到了FnLin+1(n=1～3)体系的8个全部实频的异构体构型,并研究了这些体系的非线性光学性质.结果表明,这类超价化合物具有较大的一阶超极化率值(β0=2299.2～12322.3a.u.).超价化合物中弥散的电子云使体系具有较低的跃迁能,从而决定了FnLin+1具有较大的一阶超极化率.提示非中心对称的超价化合物将是一类潜在的非线性光学分子.

超价化合物的结构特征和反应活性

超价分子和离子是一类奇特而迷人的物种 ,它们的出现对经典的 L ewis-L angmuir主族元素价层成键理论提出了挑战。本文重点阐述了超价化合物的结构特征和反应活性。

超价化合物与八隅体规则的新认识

依据分子轨道理论分析了八隅体规则的理论基础,得出超价化合物这一概念实质上没有必要存在的结论。此外,重新研究了一些以往用d轨道参与来解释的成键问题,并推广了从主族元素化合物得出的一些规律,对一些过渡元素化合物不符合18电子规则的原因也进行了探讨。

含氧超价化合物OK_n的结构和稳定性

运用Ｂ３ＬＹＰ－ ＤＦＴ 密度函数方法，通过３ －２１Ｇ＊ 基组，对ＯＫｎ（ｎ ＝３ ～６） 系列超价化合物几何进行了优化，计算了各分子优化几何的频率．分析了各分子的稳定构型解离出Ｋ 与Ｋ２ 的反应能。

超价化合物的定义和成键特征初探

介绍一些描述超价化合物结构的理论,从改进的8电子规则和分子轨道理论出发,结合计算,对超价化合物结构进行解释。说明了超价化合物结构大量存在非键轨道的特征,同时给出了一个判断超价化合物的方法。

超价化合物NLi_4^(n+)和OLi_4^(n+)电子结构和性质

以６－３１Ｇ＊基组利用ＨＦ、ＭＰ２和ＤＦＴ方法优化了超价化合物ＮＬｉｎ＋４和ＯＬｉｎ＋４的几何构型．研究结果表明，ＭＰ２和ＤＦＴ法计算出的ＯＬｉ４分子解离出Ｌｉ和Ｌｉ２的反应能与已有的实验值吻合．对于ＮＬｉ４分子，得到其解离出Ｌｉ和Ｌｉ２的反应能分别为１９１．７８和５１５．３７ｋＪ／ｍｏｌ（ＭＰ２值）．

超价化合物

超价分子和离子是一类奇特而迷人的物种 ,它们的出现对经典的 Lewis- Langmuir主族元素价层成键理论提出了挑战。本文从超价化合物的发展史、定义、理论描述、表示方法、合成、稳定性、周期性变化、光谱表征等方面对超价化合物进行了较详细的论述。

超价化合物M_(n+1)F_n(n=1,2;M=Na,K)体系的非线性光学性质的理论研究

采用UMP2/6-311+G(3df)方法研究了一系列化合物M_(n+1)F_n(n=1,2;M=Na,K)体系的几何构型及非线性光学性质(NLO).结果表明:这些体系均为超价化合物,均拥有较大的第一超极化率(β_0).尤其是Na_3F_2体系中结构2c的β_0值为29.16×10^(-49)C^3·m^3·J^(-2),是已知超价化合物Li_3F_2的2c结构的β_0值2.22×10^(-49)C^3·m^3·J^(-2)的13.1倍.

超价碘(Ⅲ)烷·冠醚超分子相互作用的密度泛函理论研究

我们用ADF2006程序在PBE/TZP水平优化超价碘烷·冠醚和正常价态碘分子·冠醚复合物的几何构型,并对它们的相互作用能进行能量分解。结果表明,超价碘烷·冠醚复合物很稳定,静电作用和轨道作用是使其稳定的作用因素,静电作用较强;正常价态碘分子·冠醚复合物不很稳定,使其稳定的因素也是静电作用和轨道作用,静电作用略强。本文还讨论了超价复合物稳定性的一些影响因素。