超声辅助多组分反应:水介质中以β-环糊精为可重复使用的超分子催化剂绿色合成氮取代的1,8-二氧-十氢吖啶（英文）

以可生物降解和可重复使用的β-环糊精为超分子催化剂,在水介质中采用简易方法合成了氮取代的1,8-二氧-十氢吖啶,所得产物的收率很高,选择性也为中等到较高.该过程为双甲酮、芳香醛和芳香胺三组分通过串联Michael加成反应一步合成得到产物.本文提供了一个高效且环境友好的合成氮取代的1,8-二氧-十氢吖啶的新方法.

利用有机超分子光催化剂在太阳光下处理污水的研究进展

对水体中酚类等难降解有机污染物进行深度矿化处理,实现无毒无害排放,是提高环境质量,实现可持续发展的关键.如何高效去除水体中难降解有机污染物不仅是环境化学污染控制的研究热点,也是制约工业废水回用的技术瓶颈.光催化可直接利用太阳光实现污染物的深度矿化和无毒无害排放,为该难题的解决提供了新思路.但对传统无机光催化剂而言,光利用率低、降解速率慢和净化通量低制约了其实际应用.本文总结了本课题组在利用有机光催化剂降解污染物时提出的三个策略,以进一步推动光催化污水处理技术的实际应用.针对可见光利用效率低的难题,发展了一系列有机超分子等新型光催化剂.通过对共轭结构(生色基团)和侧链基团(助色基团)的调控,实现了对最高被占分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO)能级位置以及吸光能力的调控,有机半导体光催化剂的降解催化活性可拓展到近红外段,实现了污染物在太阳光下的降解和深度矿化.光生空穴可将酚类和抗生素等难降解污染物完全矿化成CO_(2)和水,建立了可见光下有机半导体光催化剂深度矿化净化水中难降解有机污染物的新方法.通过构建分子内供体受体(DA)结构和分子间供体-受体(D-A)界面,将卟啉和苝二酰亚胺类光催化反应活性拓展到近红外段,太阳光利用效率达70%.针对难降解有机污染物降解去除速率慢的问题,建立了通过光催化剂的分子偶极作用调控内建电场及构建超短迁移路径,进而促进光生电荷的分离和传输,提升污染物降解和矿化动力学.通过支链基团种类和位置调控,发现强极性取代基如羧基、羟基、磺酸基等可以增强偶极作用,而分子偶极在催化剂内有序排列又可以产生强内建电场,从而促进光生电荷的快速分离和迁移到表面,加速污染物的降解反应动力学.通过提升苝二酰亚胺超分子和聚合物光催化剂的结晶度,增强了分子间π–π堆积和氢键的有序度,显著提升了内建电场,实现了光催化氧化反应活性数量级的提高.通过光催化剂尺度和多孔结构调节,电荷迁移距离缩短到纳米和亚纳米量级,增强了电荷迁移到表面的速率.发现并证实了π–π堆积间距的缩短可促进电荷传输,光催化降解活性提高了5–10倍.针对光催化法降解通量低和芬顿法矿化度低的难题,提出了在光催化剂上耦合芬顿催化剂的新思路,创立了光催化原位自芬顿高通量矿化水中有机污染物的新方法.利用光催化的氧化还原反应特性,促进了产双氧水中间体的氧化还原循环,实现了可见光下从纯水到双氧水的高效合成.四羧基卟啉光催化剂产双氧水的活性从可见拓展到1100 nm的红外段,太阳能到双氧水的能量转换效率达1.2%,10 h双氧水积累浓度达到1 wt%,实现了光催化产双氧水性能的新进展.通过在氮化碳光催化剂中引入氧源,使得富氧氮化碳表面生成了大量的酚基和醌基,产双氧水性能可提高3.5倍.通过将g-C_(3)N_(4)、苝-3,4,9,10-四羧酸二亚胺等光催化剂耦合芬顿催化剂,对酚类等难降解污染物的降解活性可提高20倍以上,矿化度提高到90%,解决了传统芬顿法需要外加H_(2)O_(2)的难题.本课题组通过以上三种策略,解决了光催化去除水体污染物过程中太阳光利用率低、矿化度不足和处理通量有限等缺点.未来如何增强超分子光催化剂的稳定性、提高光催化效率以及构建非均相自芬顿体系仍是光催化污水处理技术的研究重点.

气相法制备的超稳分子筛催化裂化催化剂LHA-28的研究开发

通过对催化剂活性组元结构的优化、选择合适的金属离子交换度以及优化载体的有效匹配,以气相化学法制备的新型超稳分子筛GHSY为活性组元,配以高活性的大孔载体,研制出LHA-28裂化催化剂。小试、中试及工业应用结果表明,该催化剂重油转化能力强,焦炭及产品选择性好,具有良好的应用前景。

ZrO_2-Dy_2O_3/SO_4^(2-)-HZS M-5催化剂合成柠檬酸三丁酯的研究

研制了分子筛复合超强酸催化剂ZrO2 Dy2 O3 /SO4 2 - HZSM 5 ,以柠檬酸和正丁醇的酯化合成为模型反应 ,考察了制备条件对催化剂性能的影响 ,运用AES和XRD分别对催化剂的失活原因和物相组成进行了初步探讨。结果表明 ,催化剂ZDSH具有良好的催化活性和稳定性 ,能使柠檬酸的转化率达到 97 6 7% ,反复使用 5次后活性只下降4 41% ;焙烧温度和 (NH4 ) 2 SO4 用量对催化活性有显著的影响 ;Dy2 O3 的添加 ,明显提高了催化剂的稳定性 ;催化剂的失活主要是由于表面积炭引起的 ;催化剂中ZrO2 主要以T晶相存在。