稀土超分子纳米功能材料的组装及其荧光性质比较

本文在无水乙醇中制备了铕的四元、三元和二元系列配合物，当配体 Phen和 TTA共存时，协同发光效应使得 Eu(Phen)2(TTA)2的荧光最强。在铕配合物和纳米级介孔分子筛 MCM-41或 (CH3)3Si-MCM-41组成的超分子发光体系中，主体分子筛的疏水孔道环境有利于客体铕配合物的发光，说明主客体之间弱的相互作用会对复合的超分子纳米发光材料的荧光性质产生影响。

稀土铽超分子纳米功能材料的荧光性质比较

稀土配合物Tb(Phen)x(Bipy)(4-x)(NO3)3(x=4,3,2,1,0)(1×10-3mol·L)溶液中,当配体邻菲罗琳(Phen)和2,2′ 联吡啶(Bipy)共存同一铽的配合物中时,Tb3+的特征发光被敏化,其中Tb(Phen)3(Bipy)(NO3)3的荧光强度是最强,Tb(Bipy)4(NO3)3的荧光强度是最弱。Tb3+在(CH3)3Si MCM 41 Tb(Bipy)4(NO3)3中的特征发光强度最强,而在MCM 41 Tb(Phen)3(Bipy)(NO3)3和(CH3)3Si MCM 41 Tb(Phen)3(Bipy)(NO3)3中的发光变得很弱。当客体分子Tb(Phen)4(NO3)3和Tb(Bipy)4(NO3)3被组装到疏水的主体分子筛(CH3)3Si MCM 41孔道里要比组装到亲水的分子筛MCM 41孔道里的发光要强;当客体分子是Tb(Phen)3(Bipy)(NO3)3和Tb(Phen)2(Bipy)2(NO3)3时,它们的发光情况与前一种情况刚好相反即亲水的极性内腔环境有利于客体分子的发光;平行的荧光寿命试验的结论也是一致的。说明在不同的超分子体系中,疏水和亲水的环境都有可能利于客体分子的发光。在(CH3)3Si MCM 41 Tb(Phen)(Bipy)3(NO3)3中的配体的荧光强度要比在MCM 41 Tb(Phen)(Bipy)3(NO3)3中的强;而Tb3+的特征荧光强度的情况刚好相反。MCM 41 Tb(Phen)(Bipy)3(NO3)3和(CH3)3Si MCM 41 Tb(Phen)(Bipy)3(NO3)3有明显的双指数衰减,双指数衰减拟合所得荧光寿命分别为168.8,641.1μs和73.2。

纳米级介孔分子筛及其超分子发光功能材料的制备与表征

本文在超声波条件下以三甲基十六烷基溴化铵为模板剂、正硅酸乙酯为硅源合成了纳米级 (10～40nm)的介孔分子筛 (MCM 41) ,其筛孔直径在 2 7nm左右。选择Eu(Phen) 4为客体 ,纳米级介孔分子筛为主体 ,在无水乙醇中进行分子组装 ,制备具有强发光性能的超分子纳米材料MCM 41 Eu(Phen) 4。采用HRTEM、TEM、XRD、TG。