超声波辐射与相转移催化合成应用研究

系统研究了超声波辐射与相转移催化及其在有机会成中的应用。以糖精在超声波辐射作用下的N-烷（苄）基化为例，考虑了数种相转的催化剂及不同溶剂的影响，研究了超声波辐射作用与催化反应机理，提出了一种合成N-烷（节）基糖精的新方法。

超声波辐射与相转移催化合成香兰素

首次研究了超声波辐射和相转移催化相结合的技术在Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｍａｎｎ反应合成香兰素中的应用，并探讨了影响反应的各因素。实验表明：在固－液相条件下以ＰＥＧ－６０００为相转移催化剂，超声波辐射２ｈ，所合成的香兰素产率可达３９．２％。这与研究同类反应报道的最好结果比较，香兰素产率提高７．２％，合成反应时间缩短一半．

正常赖默—悌曼反应研究:超声波辐射与相转移催化合成方法

系统研究了正常及反常赖政－悌曼反应（NormalorAbnormalReliner－TiemannReavction，NRYorART）；研究了相转移住化方法和超声波辐射技术及其在正常Reliner—Tiemann（NRT）反应中的应用，从而使反应条件温和，效率增加，对邻比大，时间缩短，取得较好收效。

超声波辐射下固—液相转移催化法合成N—（α—萘乙酰基）—N‘—芳基硫脲化合物

利用超声波辐射固一液相转移催化法合成了十三种未见文献报道的N-(α-萘乙酰基)-N＇-芳基硫脲新化合物,并经IR,1H NMR,13C NMR和元素分析确定了它们的结构.初步考查了它们对玉米生长的促进作用,初步生物活性实验结果表明所有合成的化合物在(0.1～10)×10-6的浓度内对玉米的根部生长具有显著的促进作用,部分化合物对玉米的幼苗具有促生长作用.

超声波辐射相转移催化合成十二烷基缩水甘油醚

超声波辐射下三乙基苄基氯化铵相转移催化由十二醇与环氧氯丙烷合成十二烷基缩水甘油醚,产品用FT-IR进行结构表征。考察了催化剂的种类、反应物的摩尔比及其与催化剂和NaOH的摩尔比、超声波辐射功率和辐射时间等因素对产品收率的影响。结果表明,超声波辐射下,三乙基苄基氯化铵具有良好的催化活性,较佳反应条件为:十二醇0.15 mol,n(十二醇):n(环氧氯丙烷):n(三乙基苄基氯化铵):n(NaOH)=1:1.15:0.05:1.05,甲苯15 mL,超声波辐射功率100 W下辐射45 min,此时产品的收率达到93%以上。

超声波辐射下相转移催化法合成苯并噻唑基硫代羧酸

报道了采用超声波辐射与相转移催化联用技术合成苯并噻唑基硫代乙酸和丙酸,并经IR,1HNMR和13CNMR确定了其结构.探索了反应温度、时间、溶剂、催化剂及超声波对这类化合物合成反应的影响,确定了最佳合成条件.与文献法相比,该方法具有反应条件温和、操作简便、反应时间短、反应温度低、产率高等优点.

超声波辐射固-液相转移催化下2，5-二取代-1，3，4-噻二唑和N-取代二酰肼的一锅法合成研究

采用超声波辐射与相转移催化联用技术,4-甲基苯氧乙酰氯(4)和硫氰酸铵反应得到中间体芳氧乙酰基异硫氰酸酯5,不经分离直接与芳氨基乙酰肼2反应,一锅法制得了7个新的2,5-二取代-1,3,4-噻二唑7a～7g和9个新的N-取代二酰肼8a～8i,并利用IR,~1H NMR,^(13)C NMR,MS谱和元素分析对其结构进行了表征.

超声波辐射相转移催化合成苄基-2-萘基醚

为了探索香料苄基-2-萘基醚的合成方法,通过对催化剂的改进和利用超声波技术改善催化条件,使苄基-2-萘基醚的合成过程向绿色化靠近.具体实验方法是,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,环己烷为溶剂,在超声波辐射下,采用L9（3^4）正交试验法进行苄基-2-萘基醚合成条件的优化.实验结果表明,在超声波条件下,以四丁基溴化铵为相转移催化剂是合成苄基-2-萘基醚的一种可行工艺.合成苄基-2-萘基醚的最佳条件为：以四丁基溴化铵为相转移催化剂,2-萘酚与氯化苄的摩尔比为1∶1.05,反应温度为60-70℃,反应时间为1.5h,产率可达40.5%.

超声波辐射下的相转移催化反应

本文对超声波辐射下相转移催化反应的类型、特点、机理及影响反应的因素和实现方法作了评述。作者对影响反应的因素提出了新见解。

超声波辐射下二苯醚类化合物的相转移催化合成

本文采用超声辐射和相转移催化相结合的方法,以单硝基氯苯和取代酚为原料,合成了9种二苯醚类化合物。并对反应条件进行了初步考察。本法反应快、条件温和、操作简便,对于超声波在有机合成中的应用及芳香族的亲核取代反应的研究有一定的参考价值。

超声波和相转移催化剂在棕榈油皂化反应中的应用研究

以棕榈油为原料,对其非均相皂化反应进行了研究。对催化剂及皂化处理方式进行考察,并在此基础上选择反应温度、超声波功率、反应时间、催化剂添加量、KOH添加量进行了单因素优化实验。结果表明:相转移催化剂CTAB催化效果最好,超声波辅助搅拌处理方式最佳;单因素优化的最优皂化条件为反应温度70℃,超声波功率320 W,反应时间80 min,催化剂CTAB添加量0.5 g(以每克油计),KOH添加量1.75 g(以每克油计)。在最优条件下皂化率达到89.32%,是常规搅拌(无催化剂,无超声波作用)下皂化率的4.7倍,大大提高了效率。

超声波相转移催化合成β-萘乙醚

采用超声波作用下的相转移催化技术合成了香原料β萘乙醚。经正交实验确定了最佳条件为：β萘酚∶溴乙烷∶四丁基溴化铵＝１４∶１０∶００３（摩尔比），反应温度７５℃，反应时间５ｈ。产品纯度９９８％，产率可达９４２％，比传统的硫酸催化法（６０％）和常规的相转移催化法（８４６％）的产率都高。

超声波催化和相转移催化合成羟基苯甲醛

采用相转移催化法与超声波催化法催化，合成邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛，超声波催化使总羟基苯甲醛收率达到７７％，用叔胺和季铵盐做为相转移催化剂，总醛收率达到６０％以上，并给出了最佳反应条件。

超声波相转移催化合成扁桃酸

采用超声波相转移催化技术合成了扁桃酸。探讨了反应温度,反应时间,催化剂用量,相转移催化剂种类、超声功率和加碱时间对产品收率的影响。确定最佳工艺条件为:苯甲醛与氯仿摩尔比为1∶2.5,反应温度为60°C,反应时间为2h,超声功率为120W,PTC用量为苯甲醛用量的3%(摩尔分数)。最佳反应条件下产品收率可达86.1%,比传统的苯甲醛法(50%～52%)和常规的相转移催化法(78%)都高。滴加碱时间由常规转移催化法的4～5h缩短到1h,加碱速度易于控制。

超声波相转移催化合成对羟基苯甲酸苄酯

采用超声波相转移催化技术,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,先将对羟基苯甲酸和碳酸钾成盐,再使对羟基苯甲酸钾盐、氯化苄在水和二甲苯的二相体系中酯化合成对羟基苯甲酸苄酯.经正交实验确定最佳条件:超声功率160W,超声温度85～90℃,超声时间1 h,氯化苄与对羟基苯甲酸摩尔比为2:1,四丁基溴化铵与对羟基苯甲酸摩尔比为0.02:1,二甲苯与水体积比为1:4.产率可达90.3%.

超声波相转移催化合成4-氨基苯甲醇

以氯化苄为原料,经混酸硝化、超声波辐射相转移催化水解及超声波辐射Pd/C催化氢转移还原等3步反应合成了标题化合物。通过改进生产工艺,总收率可达64.8%。产物的结构经IR、1HNMR、MS及元素分析得以表征。

超声波与相转移催化合成扁桃酸

以超声波、相转移催化法合成了扁桃酸,同时采用正交设计法确定了反应优惠条件:以TBAB作相转移催化剂、原料配比n(苯甲醛):n(氯仿)=1:2.5、40%的氢氧化钠、超声波功率160 W、反应温度60℃。优惠条件下收率达到87.6%。由于采用低浓度的氢氧化钠,给生产操作带来了方便。

超声波和相转移催化下的Reimer—Tiemann反应

本文研究了超声波和相转移催化剂在Ｒｅｉｍｅｒ—Ｔｉｅｍａｎｎ反应中的应用，提出了超声波和相转移催化下Ｒｅｉｍｅｒ—Ｔｉｅｍａｎｎ反应的机理。研究结果表明：在超声波和相转移催化剂的共同作用下，二氯卡宾形成十分迅速，羟基苯甲醛产率显著提高，反应时间成倍缩短。

相转移催化剂辅助超声波制备三十烷醇的研究

论述了在米糠蜡皂化过程中添加相转移催化剂并辅助超声波,测定反应产物的皂化值确定最佳反应条件。通过对几种催化剂的比较,得出最优催化剂苄基三乙基氯化铵,最佳反应条件:苄基三乙基氯化铵0.5克、超声波辐射时间30分钟,皂化反应时间3小时以及NaOH质量9克,此时反应物皂化值0.53毫克KOH每克油。

超声辐射和相转移催化下肟苄醚的合成

在超声辐射和苄基十四烷基二甲基氯化铵作用下,肟和苄基溴在NaOH水溶液中于室温反应30～60min,肟苄基醚的收率60%～96%,反应时间短,收率高,对环境友好.