电离辐射对超支化不饱和聚酯酰胺特性粘数的影响

用马来酸酐和二乙醇胺采用“两步法”合成了超支化聚酯酰胺,研究了电离辐射对超支化聚合物特性粘数的影响。研究表明,电离辐射对超支化聚合物的特性粘数有影响。不同分子量的聚合物溶液辐照时,有的特性粘数上升,有的下降。而本体辐照时超支化聚合物的特性粘数随吸收剂量增加而下降,并分析了造成特性粘数下降的原因。

超支化不饱和聚酯酰胺改性聚碳酸酯的性能研究

研究了超支化不饱和聚酯酰胺(HUPEA)与聚碳酸酯(PC)的共混物熔体流动速率(MFR)、力学性能与组成的关系。结果表明,HUPEA能显著提高PC的流动性能,其MFR随HUPEA含量的增加而提高,当HUPEA质量分数为1%时300℃下MFR提高了68%;对HUPEA进行辐射改性可以提高HUPEA对PC的流变改性能力;HUPEA的质量分数在0～1.0%时,PC/HUPEA共混物的拉伸弹性模量和缺口冲击强度随HUPEA含量增加而降低;HUPEA的质量分数为0.43%时,其拉伸强度和断裂伸长率都为最大值,而拉伸屈服强度最小。

超支化不饱和聚酯酰胺的辐射效应

以凝胶渗透色谱技术、热质量分析技术以及凝胶含量测定为手段,研究了电离辐射对超支化不饱和聚酯酰胺(HUPEA)表观相对分子质量、热稳定性等的影响。结果表明,在所研究的吸收剂量范围内,固体辐照时HUPEA不出现凝胶化;HUPEA表观相对分子质量随吸收剂量增加而下降,但辐照后聚合物热稳定性增加。分析认为,出现上述现象的原因在于,超支化大分子之间缺乏链缠结,辐射作用下整个聚合物体系不会凝胶化,即大分子之间不易形成化学连接,而其大分子内部会出现辐射交联。

聚碳酸酯/超支化不饱和聚酯酰胺流动性能及力学性能研究

研究了聚碳酸酯/超支化不饱和聚酯酰胺(PC/HUPEA)共混物的流动性能及力学性能与组成之间的关系,结果表明HUPEA能显著改善聚碳酸酯的流动性,对聚碳酸酯的力学性能也有影响.在0%～1.0%质量分数范围内,共混物拉伸模量和冲击强度随HUPEA的质量分数增加而下降;HUPEA的质量分数为0.43%时,拉伸强度和断裂伸长率都有最大值,而屈服强度最小.

超支化不饱和聚(酰胺-酯)的合成及表征

以顺丁烯二酸酐(MA)与二乙醇胺(DEA)为原料,采用两步法,利用熔融缩聚制得每一个重复单元上均带有碳碳不饱和双键的超支化不饱和聚(酰胺-酯)(HBP),并用傅立叶红外光谱(FTIR)、紫外光谱(UV)、黏度法等对结构进行表征.

超支化不饱和聚(酰胺-酯)的改性及热分解动力学

采用不同链长的十四酰氯和十八酰氯对超支化不饱和聚(酰胺-酯)(MHBP)的端羟基进行原位端基改性,制备出2种改性超支化聚合物,用傅立叶红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、黏度法等对其结构及性能进行表征,并研究了它们的热分解行为及其热分解动力学.结果表明,其热分解反应不是一级反应,改性超支化聚合物的热稳定性与末端烷烃链的长度有关,用Ozawa法求出了热分解表观活化能.

不饱和超支化聚(酰胺-酯)改性PVC研究

对不饱和超支化聚(酰胺-酯)(HBP)与聚氯乙烯(PVC)共混体系的力学性能和相形态结构进行了研究。研究结果表明,在聚氯乙烯中加入不饱和超支化聚(酰胺-酯)可以有效提高共混体系的拉伸强度,并且在100g PVC中加入3g HBP时共混体系的拉伸强度出现最大值,抗冲强度基本不变。扫描电子显微镜(SEM)研究结果证明了HBP和PVC相容性较好,且与测得的力学结果相一致。同时,利用氢键形成机理对其结果进行了解释。

不饱和超支化聚(酰胺-酯)中双键的接枝改性

利用水溶性AB2型超支化聚(酰胺-酯)中的不饱和双键和苯乙烯单体发生接枝共聚合反应,接枝物在反应中可以起到自乳化作用.得到目标产物的红外光谱中出现了苯乙烯的特征吸收峰,这表明确实发生了预想的共聚反应.实验还进一步探讨了反应温度、原料配比、搅拌速率和反应时间对接枝率的影响.

超支化聚酯改性聚酯亚胺不饱和树脂

合成了一种带柔性链的芳醚型聚酯亚胺不饱和树脂(AEPUR),采用红外光谱技术对其结构进行了表征。研究了端羧基超支化聚酯(HTM-4)对AEPUR/环氧树脂E-44共混体系的弯曲性能、冲击性能和热性能的影响。结果表明,HTM-4能显著提高AEPUR/E44共混物的冲击强度和弯曲性能,表现出明显的增韧/增强作用,体系的热分解温度变化不大,残碳率明显增加。

超支化不饱和树脂改性不饱和聚酯涂料的制备及性能研究

为了进一步提高不饱和聚酯涂料的固化能力和涂膜的综合性能,用三羟甲基丙烷二烯丙基醚与异佛尔酮二异氰酸酯加成物对端羟基超支化聚酯进行改性制得超支化的不饱和树脂,再用所得的超支化不饱和树脂对线性不饱和聚酯进行改性,用傅里叶变换红外(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析(TG)等对产物进行表征与分析,结果表明,当超支化不饱和树脂添加量为30%时,所得涂料具有最优异的综合性能,表干时间39 min,铅笔硬度2H,柔韧性3 mm,耐冲击性45 cm,拉伸强度10.15 MPa,断裂伸长率13.06%,耐热性最好。

环保型绝缘浸渍漆用超支化不饱和聚酯的研究

针对传统无溶剂浸渍漆中稀释剂的毒性大、污染大等,以自制的超支化不饱和聚酯树脂DP-1作为共稀释剂,开发出低挥发环保型聚酯亚胺绝缘漆。基于配方对漆液粘度、胶凝时间、粘结强度和介电损耗等的影响规律,对绝缘漆配方进行了优化。结果表明,组成为m(聚酯亚胺PEI)∶m(DP-1)∶m(乙烯基甲苯VT)=100∶10∶60的配方具有较优的综合性能,且在180℃下的介电损耗与传统绝缘浸渍漆相当,预计在高温绝缘漆等领域具有广阔的应用前景。

以季戊四醇为核的超支化不饱和聚酰胺酯的合成

以顺丁烯二酸酐(MA)和二乙醇胺(DEA)为原料合成超支化不饱和聚酰胺酯AB2型单体。通过季戊四醇和AB2型单体进行酯化反应合成支化不饱和聚酰胺酯HBP。考查了反应温度、催化剂用量、反应时间对反应产率的影响。最佳工艺条件为:温度140℃,反应时间5h,催化剂对甲苯磺酸用量为反应物量的1.5%。

超支化不饱和聚酯的制备及其应用研究

设计并合成了一种壳核型超支化不饱和聚酯。该化合物以三羟甲基丙烷和2,2-双(羟甲基)丙酸形成的超支化聚酯为核,通过长链酸对其端部进行改性,改善其黏度和溶解性。然后用甲基丙烯酸羟乙酯与异佛尔酮二异氰酸酯加成物作为外壳,对超支化聚酯进行改性,制备壳核型超支化的不饱和树脂。用傅里叶红外(FT-IR)、核磁共振(^(1)H NMR)、热重分析(TG)等对产物进行表征与分析。同时,将所得的超支化不饱和树脂对线性不饱和聚酯进行改性,结果表明,当超支化不饱和树脂添加量为3%时,即可对不饱和聚酯有很好的韧性增强,同时保持其他的力学性能。最后研究了壳核型超支化不饱和聚酯对不饱和聚酯黏度体系的影响。

以季戊四醇为“核分子”超支化聚酯-酰胺的合成及表征

以二异丙醇胺(DIPA)与六氢苯酐(HHPA)为原料合成了一种端基带有一个羧基、两个羟基的AB2型单体。用季戊四醇(PETL)作为“核分子”,按一定的摩尔配比与AB2型单体反应,分别得到两种不同的超支化聚酯酰胺(1GHP、2GHP)。并采用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱法(GPC)、粘度法等方法对其结构进行了表征。结果表明1GHP、2GHP的多分散性指数分别为1.47和2.17,呈现很窄的分子量分布。两种分子的粘度与浓度的关系服从Einstein粘度方程,具有紧凑的球形分子结构。

超支化聚酯酰胺/聚氨酯水分散体制备及其成膜性能研究

将聚氨酯预聚体接枝到以季戊四醇为核,二羟甲基丙酸、二异丙醇胺、六氢苯酐为单体的超支化聚酯-酰胺上,得到了聚氨酯/超支化聚酯-酰胺(PU-HP)杂化水分散体。采用了FT-IR、SEM和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析。实验表明超支化聚氨酯水分散体的粒径约50 nm,在水中有良好的分散性和稳定性;以氮丙啶作固化剂可以制得耐水性较好的漆膜,同时具有良好的成膜性和物理性能;并确定了氮丙啶的最佳用量为0.5%。

涂料用超支化聚酯酰胺聚合物的合成与表征

以四氢苯酐和含氮二元醇为原料,合成了AB2型单体和超支化聚酯酰胺聚合物。采用IR、DSC-50、GC/ MS和化学滴定等方法对得到的单体和聚合物的结构分别进行了表征和分析。实验表明合成的超支化聚合物是非结 晶的,其玻璃化转变温度为66℃;聚合物的数均相对分子质量为861．5-4 648．35。进一步用油酸对聚合物进行改性, 并研究油改性树脂溶液的流变性和以聚氨酯为固化剂配制成的涂料的涂层性能,结果表明该涂料在室温下快速固化, 得到的涂层具有良好的涂膜性能。

新型涂料用超支化聚酯酰胺聚合物的应用研究

以六氢苯酐和含氮二元醇为原料,合成了AB2单体和超支化聚酯酰胺聚合物。采用FT-IR、DSC-50、GC/MS和化学滴定等方法对得到的单体和聚合物的结构分别进行了表征和分析。实验表明合成的超支化聚合物是非结晶的,其玻璃化转变温度为67℃;聚合物的数均相对分子质量为1 689.04～3 752.6。进一步用油酸对聚合物进行改性,并研究油改性树脂溶液的流变性和以聚氨酯为固化剂配制成的涂料的涂层性能,结果表明该涂料在室温下快速固化,得到的涂层具有良好的涂膜性能。

聚丙烯/超支化聚酯酰胺共混物的等温结晶动力学

将超支化聚酯酰胺(HBPEA)与聚丙烯(PP)挤出共混,得到PP/HBPEA共混物。利用差示扫描量热法研究了HBPEA改性PP的结晶行为和等温结晶动力学。结果表明:Avrami方程适用于研究PP/HBPEA共混物的等温结晶动力学,Avrami指数为1.48~2.11,晶体的生长方式为二维盘状方式。加入HBPEA可加快PP的结晶速率,在不同等温结晶温度条件下,HBPEA为0.4 phr时可使半结晶速率提高到纯PP的1.3~2.0倍。使用Hoffmann-Lauritizen理论计算了端表面自由能,发现加入HBPEA可降低垂直于分子链方向的界面自由能,促进PP链折叠,提高PP的结晶能力。

超支化聚酯-酰胺/聚氨酯水分散体制备及成膜性能研究

将聚氨酯预聚体接枝到以季戊四醇为核,二羟甲基丙酸、二异丙醇胺、六氢苯酐为单体的超支化聚酯-酰胺上,得到了聚氨酯/超支化聚酯-酰胺(PU-HP)杂化水分散体。采用了IR、SEM和化学滴定等方法对产物进行了表征和分析。试验表明超支化聚氨酯水分散体的粒径约50nm,在水中有良好的分散性和稳定性;以S-100水性固化剂可以制得耐水性较好的涂膜,同时具有良好的成膜性和物理性能;并确定了S-100的用量为树脂用量的30%。

超支化聚酯改善聚己内酰胺增韧性能的应用

增韧聚酰胺体系存在聚酰胺基体与增韧剂之间相容性不足、刚韧平衡难以兼顾的问题,为了寻找优化的方案,本文以乙烯-1-辛烯共聚物接枝马来酸酐(POE-g-MAH)增韧改性聚己内酰胺(PA6)为研究对象,探究超支化聚酯HD-5000对该增韧体系力学性能的影响,并用扫描电子显微镜观察材料断面的微观形貌。结果表明,随着增韧剂含量增加,材料存在脆韧转变区间,该区间内提高约1%-2%的增韧剂含量,材料的缺口冲击强度增加近100%。材料韧性差异使断面表现出不同的微观形貌。HD-5000的加入有效降低了PA6发生脆韧转变的增韧剂含量,有利于在较好地保持材料拉伸、弯曲强度的同时大幅度提高其缺口冲击强度;利用HD-5000丰富的端羟基结构,提高了橡胶相在尼龙体系中的分散程度,分散相从粒径较大且尺寸分布较宽的棒状形貌发展为粒径较小分布较窄的球状粒子。