超支化分子桥联水杨醛亚胺镍配合物的合成及对乙烯齐聚反应的催化性能

合成了一种具有超支化结构的新型水杨醛亚胺配体及其Ni（Ⅱ）配合物，利用元素分析、电喷雾电离质谱（ESI—MS）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）、紫外一可见光谱（UV—Vis）、氢核磁共振谱（1HNMR）和碳核磁共振谱（1CNMR）对其结构进行了表征．以甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂，考察了超支化水杨醛亚胺镍配合物对乙烯齐聚反应的催化活性及聚合条件（A1／Ni摩尔比、聚合温度）对催化剂活性及聚合产物分布的影响．结果表明，在反应温度为25℃、Al／Ni摩尔比为500时，该催化剂的活性最高达到5．59×10^5g／（molNi·h），得到的聚合产物为全馏分烯烃，其中高碳烯烃C10～C18的含量最高达91％．

十八烷基超支化分子的结构表征与破乳性能

以甲醇为溶剂,用十八胺、丙烯酸甲酯和乙二胺为原料,通过迈克尔加成反应和酰胺化缩合反应,制备了1.0 G超支化分子;通过红外光谱、核磁共振手段对合成产品的结构进行了表征,且考察了十八烷基超支化分子对O/W型原油模拟乳液的破乳性能,并与传统的线性破乳剂SP-169进行了对比.结果表明:在温度为50℃、添加量为20 mg/L、破乳时间为120 min的条件下,其脱水率达到了76.2%,脱出水中的含油量为41.9 mg/L;而破乳剂SP-169在相同的条件下的脱水率为61.5%,脱出水中的含油量为52.4 mg/L.

动力学方法获得A-B_(f-1)型超支化分子的分子量分布函数

采用动力学方法严格推导了A-Bf-1型逐步反应产物的分子量分布函数,结果与F lory通过概率算法所得的分子量分布函数完全一致。

超支化高分子水基钻井液仿生润滑机理

随着定向钻井技术的发展,水基钻井液润滑性逐渐成为确保定向井钻进的关键指标,设计新型钻井液润滑材料已成为油田化学领域的研究热点和重点。为探究超支化高分子水基钻井液仿生润滑机理,首先采用发散法合成了第1.5代超支化聚丙烯酸乙二胺基丙烯酸十八酯G1.5 P(EDA—MA—OA),然后进行了合成产物结构、微观形貌与热稳定性检测及其强化水基钻井液润滑性能评价,最后系统分析了超支化高分子与膨润土粒子的吸附行为。研究结果表明:①G1.5 P是粒径分布在几十纳米的分散性粒子,具有良好的热稳定性,热解温度集中在214℃;②以G1.5 P为润滑添加剂,构建的水基钻井液润滑系数为0.068,具有良好降摩减磨性;③G1.5 P呈“分子刷”状吸附于亲水材料表面,不仅改变了表面润湿性,而且还可促进膨润土粒子聚结形成致密、韧性的泥饼;④基于超支化高分子强化水基钻井液润滑的构效关系,提出了一种水基钻井液边界—固体润滑新模型,即超支化高分子促进在钻具与井壁摩擦副间形成低剪切强度泥饼,以泥饼结构内摩擦代替钻具刚性外摩擦,实现钻井液降摩减磨功能。结论认为,该认识完善了水基钻井液润滑添加剂的设计思路,为新型高性能润滑处理剂设计及超滑水基钻井液的开发提供了理论与技术支撑。

一种水基钻井液超支化高分子润滑添加剂

传统润滑处理剂设计主要基于油脂的液体润滑理论,忽略了钻井液固相在钻具与井壁极压受限空间内的边界承载和润滑作用。为此,根据Stribeck曲线分析了符合钻进过程的边界润滑行为,并结合人体工学润滑理论,提出了超支化高分子井壁润滑模型及构效关系,采用发散法合成了以乙二胺为内核的超支化高分子聚(丙烯酸甲酯—乙二胺,PMA-EDA),表征了合成产物结构,进行了超支化高分子PMA-EDA与膨润土粒子的成膜检测,并以PMA-EDA为润滑添加剂构建了水基钻井液体系,评价了该体系的应用性能。研究结果表明:(1)目标合成产物PMA-EDA具有超支化构型,其热解温度达到225℃;(2)超支化高分子PMA-EDA可以通过多点吸附,改善与膨润土片层的桥接方式,促进生成具有一定强度的致密、韧性边界润滑膜;(3)对于构建水基钻井液体系,润滑添加剂浓度为4%,可以满足钻井液强润滑性以及热稳定性要求。结论认为,高润滑性能水基钻井液显示出了区别于传统水基钻井液的降摩减磨优越性,其性能评价也进一步证实了超支化分子强化边界润滑成膜模型理论的科学性和实用性。

超支化分子自组装形成纳米纤维的计算机模拟研究

利用分子动力学模拟方法,针对实验上的超支化分子建立其粗粒化模型,模拟研究了该超支化分子在水和空气的界面上形成Langmuir单分子层的过程,并分析了通过自组装形成的纤维的微观结构.该纤维是由单排超支化分子线性排列形成,超支化分子的末端碳链裸露在空气中,且处于伸展的竖起状态.调节末端支链的亲疏水性能够影响形成的自组装结构,末端支链越亲水,超支化分子越不容易形成一维纳米纤维结构.

超支化分子桥联受阻酚抗氧化剂的合成与表征

以正十八胺为核的1.0代超支化大分子和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯为原料,通过酰胺化缩合反应,合成了一种具有长链烷基和2个受阻酚基团的新型超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂.通过正交实验确定了超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂的最佳合成体系为:3,5-丙酰氯为酰化剂、K_2CO_3为缚酸剂、苯和水为反应溶剂.通过条件优化实验确定了超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂的最佳合成条件为:3,5-丙酰氯与1.0代超支化大分子的物质的量比为6∶1、反应温度为25 ℃、反应时间为12 h、体系苯与水体积比为6∶1、3,5-丙酰氯与缚酸剂K_2CO_3的物质的量比为1∶1,在此条件下,超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂的收率高达75.5%.FT-IR和1H NMR证实了合成抗氧化剂的化学结构与其理论结构相符.超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂在聚乙烯树脂中的抗氧化性能优于抗氧化剂1076,且随着烷基链长度的增加,抗氧化性能增强.

一类超支化功能分子骨架的合成与表征

采用发散合成法,分别以C12和C16脂肪胺为核心,与丙烯酸甲酯和乙二胺交替进行迈克尔加成反应和酰胺化缩合反应,合成了碳链长度为12和16、端基分别为酯基和氨基的超支化功能分子骨架。通过红外光谱和元素分析对产物进行了结构表征。红外光谱分析结果表明,合成的4种产物分别属于两种分子结构,即归属端基为酯基和氨基的结构,这一结果与理论上是完全一致的;而元素分析结果也初步证明了产物的结构与设计的目标分子相符合。

端基对超支化高分子性质影响的研究

对端羟基脂肪族超支化高分子的端基进行了乙酰化和硅烷化改性,研究了不同端基对超支化高分子的玻璃化温度,折光指数增量以及特性粘度的影响。结果表明,端基的极性减小使超支化高分子的玻璃化温度降低,不同端基的超支化高分子的折光指数增量也有很大差异,而强极性的端基使超支化高分子在溶液中易产生团聚作用。由于端基在超支化高分子中所占比重较大,端基是影响超支化高分子性质的重要因素。

AB_g型超支化高分子反应的统计力学和反应动力学研究

以 ABg型超支化高分子反应为例 ,对该反应体系的反应动力学和统计力学进行了研究 ,并探讨了二者之间的关系 .进一步给出反应体系的反应程度与体系的 Gibbs自由能等热力学量间的解析表达式以及反应程度与浓度和时间等物理量之间的关系 .

超支化高分子研究进展

超支化高分子因其特殊的超支化结构而与传统的线型高分子在性能上有很大差异 ,其最大特性是与普通溶剂有较好的相溶性而且体系粘度较低。目前对超支化高分子应用方面的研究仍处于初级阶段。文中在参考大量文献的基础上 ,对其结构、性能。

超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂催化乙烯低聚

以1.0代(1.0G)超支化大分子、水杨醛和CoCl_2·6H_2O为原料,依次经过希夫碱反应和络合反应合成了3种具有不同烷基链长度的新型超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂。对目标产物的结构进行FT-IR、UV、MS及TG表征,考察了溶剂种类、助催化剂种类、反应温度、反应压力、Al/Co摩尔比等条件对超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂催化乙烯低聚性能的影响。结果表明,超支化大分子桥联水杨醛亚胺钴催化剂催化乙烯低聚表现出良好的催化活性和高碳烯烃(C_(10+))的选择性。催化活性随反应温度和Al/Co摩尔比增加先增加后下降,随反应压力增加而增加。以甲苯为溶剂,在一氯二乙基铝(DEAC)活化下,当反应温度为25℃、反应压力为0.5MPa、Al/Co摩尔比为500时,催化活性可达1.87×105 g·(mol Co)^(-1)·h^(-1),聚合产物中高碳烯烃的含量高达42.90%。

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅷ.超支化高分子的溶液性质

采用体积排斥色谱法 /示差折光指数 /直角激光光散射 /示差粘度三检测联用技术在 2 5℃的THF中表征了超支化高分子的溶液性质 ;结果表明超支化高分子符合普适标定规律 ,体积排斥色谱法 /示差折光指数 /直角激光光散射 /示差粘度三检测联用技术能解释传统SEC/RI技术不能解释的溶液行为。

超支化高分子桥联聚倍半硅氧烷复合物的NMR研究

以三羟甲基丙烷(TMP)为内核,二羟甲基丙酸(DMP)为支化单元用准一步法合成了重均分子量为12 100的第四代端羟基脂肪族超支化聚酯(HBPE-G4),用3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(TPIC)对它进行了端基改性,并以其为桥联剂,与聚倍半硅氧烷(PMSQ)复合制备出超支化高分子桥联聚倍半硅氧烷复合物.利用固体核磁共振(NMR),傅立叶红外(FT-IR),分子纳米粒度分析等方法表征了改性超支化高分子和复合物的结构和反应程度,并通过测量13CT1,1HT2,1HT1ρ研究了体系中各组分的运动性能,以及超支化高分子与聚倍半硅氧烷之间的相容性.

超支化高分子结构和聚集态研究的新进展

超支化高分子上具有大量的活性末端基,对这些末端基的修饰和功能化会使其聚集态结构发生变化。文中针对超支化高分子所具有的独特结构和性能特点,概述了超支化高分子的构象结构和聚集态结构的研究现状,系统讨论了超支化高分子的支化度、分子量分布、空间尺度、玻璃化转变温度和特性粘度等分子结构参数,并在此基础上介绍了超支化高分子的物理化学性质和分析表征方法,同时综述了国内外学者在该领域的贡献,展望了该领域的研究进程和发展前景。

超支化高分子的理论研究进展

以ABb型缩聚反应体系为主从理论角度较为系统地对超支化高分子近年来的理论研究进行了总结,重点指出了统计力学、热力学、微分动力学方程、反应动力学和分子模拟等一些理论方法在相关研究中的应用.这些理论研究工作有助于更好地研究超支化高分子结构和性能的关系,为合成具有指定性能的超支化高分子提供了有意义的线索,从而可为全面研究超支化高分子的结构特征提供必要的支持.

原子转移自由基聚合在超支化大分子合成中的应用进展

超支化聚合物是一类具有不同于线性聚合物性质的新型高分子材料，原子转移自由基聚合（ATRP）作为一种活性可控聚合方法，在超支化聚合物合成领域发挥着重要的作用。ATRP在Cu（I）催化体系下不仅可以催化AB。型单体生成超支化聚合物，而且还可以多官能团的大分子为引发剂，生成具有“核-壳”结构的两亲性共聚物或其它特殊结构大分子。文中主要介绍了近年来采用ATRP法合成的不同结构超支化聚合物，并对ATRP在超支化大分子合成中的应用前景进行了展望。

一种新型超支化聚芳亚胺高分子的合成及表征

通过苯酚,甲醛,苯胺的曼尼希反应及产物的环氧化反应,得到了含一个环氧基团和二至三个亚氨基团的新型超支化单体。通过超支化单体中亚氨基和环氧基团之间的开环反应,得到了重均分子量为13900的超支化高分子。通过IR,1H-NMR和GPC等方法对产物进行了表征。并采用DSC对合成的超支化高分子固化环氧树脂的行为进行了初步探索。

超支化高分子体系的端基和支化对玻璃化温度的影响

应用高分子反应统计理论,对超支化高分子体系的玻璃化温度受端基和支化点密度的影响进行了研究,得到了体系的玻璃化温度与反应程度的解析表达形式,并进一步以AB3型和加核的A3-ABg(g=2,3,4)型超支化高分子的缩聚反应体系为例探讨了反应程度对玻璃化温度的影响。

超支化拓扑高分子“点击化学”合成的新进展

"点击化学"具有高效和选择性强等优点,有利于"裁剪"合成具有丰富拓扑结构的超支化高分子。综述了利用炔基-叠氮1,3-偶极环加成反应、巯基-烯烃加成反应、胺/双键加成反应三种"点击化学"控制合成超支化高分子拓扑结构新进展。