用多官能团引发剂合成超支化聚苯乙烯及其C_(60)衍生物

通过α-溴丙酰溴与 Z5(季戊四醇与 2 ,2 -二羟甲基丙酸缩聚的产物 )酯化反应制得超支化原子转移自由基聚合 ( ATRP)引发剂 Z5- B(约含 19个引发点 ) .在 10 0℃及 Cu Cl/ N,N,N ,N" ,N" -五甲基二亚乙基三胺催化下 ,用 Z5- B引发苯乙烯的 ATRP聚合 (环己酮为溶剂 ,体积分数为 50 % ) ,得到超支化的聚苯乙烯 ,将溴端基叠氮化后与 C6 0 反应 ,获得超支化聚苯乙烯 C6 0 衍生物 .该超支化 C6 0 衍生物可用于光限制材料 .

潜伏性引发剂单体合成长链超支化聚苯乙烯

首先设计合成出新型潜伏性引发剂单体呋喃N-[4-(2溴异丁酰氧基)苯基]马来酰亚胺(FBiBPMI),然后90℃下用其引发苯乙烯(St)发生原子转移自由基聚合(ATRP)合成长链超支化聚苯乙烯。采用气相色谱、高效液相色谱、核磁共振氢谱、三检测体积排除色谱和扩散光谱分别表征了引发剂单体的纯度和结构,测定了苯乙烯的转化率、聚合物相对分子质量及其分布、特性黏度、均方回转半径、支化形态和聚合物溶液微流变行为。实验结果表明,成功合成了呋喃N-[4-(2溴异丁酰氧基)苯基]马来酰亚胺(FBiBPMI)。由于FBiBPMI上马来酰亚胺双键被呋喃保护,反应前期初级链大多为线型结构,随着反应进行,链端发生rD-A反应,呋喃结构逐步脱除,马来酰亚胺双键缓慢消耗,显现出来的马来酰亚胺双键与初级链、苯乙烯发生共聚反应形成支化结构。反应前期没有明显的成核过程,聚合物相对分子质量随转化率逐步升高,反应后期分子链间偶合更加明显,相对分子质量快速增加,最终形成无规的长链超支化聚苯乙烯。

利用混合溶剂消除ATRP反应制备多臂星形聚合物的凝胶现象

研究了带有苄氯基团的超支化聚苯乙烯引发苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的ATRP反应的动力学,在良溶剂氯苯中,该反应很容易发生凝胶.如果在氯苯溶剂中反应一段时间后,加入1,4-二氧六环作为不良溶剂,则能有效阻止凝胶反应,最终得到分子量超过百万的星形聚合物.