超氧负离子基研究——无水乙腈中超氧负离子基的稳定性及其捕获

考察了影响无水乙腈中超氧负离子基(O■)稳定性的因素,发现氧促使乙腈中 O■浓度迅速减小,通过产物鉴定和 UV 动力学分析提出氧促 O■与乙腈反应的可能机理.研究了 O■与2,2,6,6-四甲基-4-羟基-N-溴哌啶(NB)的反应,表明 NB 可望成为非水溶剂中 O■的专一捕获剂.

超氧负离子基与槲皮素的反应

氧的浓度超过正常值会引起毒性效应。超氧负离子基(O_2^(?))作为生物体内代谢产生的一种活性中间体,在发现超氧化物歧化酶(SOD)是其专一清除剂后,引起人们广泛的兴趣,并对 O_2^(?)与人类的某些疾病和癌症的关系进行了研究。由于·OH、~1O_2和 HO_2等也是高活性的物质,有人认为在研究 O_2^(?)的毒害效应时,不应忽视这些由 O_2^(?)可衍生出来的活性氧。为阐明 O_2^(?)在生物体内的作用,还需对 O_2^(?)化学作更多更深入的基础工作。黄酮类化合物是一大类重要的有生化意义的化合物。

水溶剂环境下Eda酮式异构体消除超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理

该文在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)水平上,研究了在水溶剂环境1 atm压力和310.15 K温度下Eda酮式异构体与超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理.研究发现:Eda酮式异构体与O^(-)_(2)·的反应有抽H、加成以及单电子转移3种方式.反应势能面研究表明:抽H反应的自由能垒为38.0~176.1 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·抽取杂环H,反应能垒为38.0~41.0 kJ·mol^(-1).加成反应的自由能垒为84.2~196.6 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·加成到杂环与甲基相连的C原子上,反应能垒为84.2 kJ·mol^(-1).单电子从Eda酮式异构体向O^(-)_(2)·转移的反应的能垒为409.2 kJ·mol^(-1),该反应不能实现.研究结果表明:在水溶剂环境下Eda酮式异构体可通过提供杂环H以及甲基邻位C与自由基加成2种途径消除O^(-)_(2)·.

枸杞多糖的提取及其对活性氧自由基的清除作用

目的 :研究枸杞多糖 (LBP)的提取及其对活性氧自由基的清除作用。方法 :L BP提取采用水煮醇沉法粗提 ,Polyerde滤柱膜吸附洗脱精制 :采用分光光度法测定枸杞多糖对 O2-· 和 OH·的抑制作用。结果 :粗品 LBP对 O2-· 和 OH·清除率分别可达5 8.6%和 49.7% ,精品 L BP对二者的清除率分别可达 40 .7%和 3 1.4%。结论 :LBP对 O2-· 和 OH·

当归多糖清除活性氧自由基作用的研究

研究当归多糖 (ASP)的提取及其对活性氧自由基的清除作用 ;ASP提取采用水煮醇沉法粗提 ,三氯乙酸法去蛋白 ,Polyerde滤柱膜吸附洗脱精制 ;采用分光光度法测定当归多糖对O- ·2 和OH·的抑制作用 ;粗品ASP对O- ·2 和OH·清除率分别可达 42 .6%和 3 8.7% ,精品ASP对二者的清除率分别可达 3 5 .7%和 2 9.4% ;ASP对O-·2

水溶液中产生O2的机理及其自旋捕获研究

研究了氧饱和碱性连二亚硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２Ｏ４）水溶液中超氧负离子基（Ｏ２－）产生的机理，ＥＳＲ和ＵＶ光谱结果表明该反应可能经历Ｏ２与ＳＯ２－间单电子转移；体系中Ｏ２－处于产生－消失的动态过程，其稳定性依赖于溶液ｐＨ值；一次充氧饱和条件下，［Ｏ２－］应不超过１０－３ｍｏｌＬ－１；

SOD-like Activities of Fifteen Constituents from Rhubarb

It is important to search for the ingredients with SOD—like activity present in Chinese traditional drugs.Four classes of constituents including fifteen compounds isolated from Chinese rhubarb were studied for their SOD-like activity by determining the percentage of scavenging effect of the superoxide radical anion (O2),(S％),The results showed that the SOD-like activities of four tanninoid compounds were stronger among which(—)-epi- catechin has the strongest SOD-like activity at lower concentrations:the activity of five stil- bene compounds is weaker:while chrysophanol-8-glucoside and desoxyrhaponticin have no SOD-like activity and,on the contrary.may promote the production of O_2^-

β-二酮的钴配合物的急性毒性实验研究

随着多学科协作、合作的不断深入，医学与化学交织，利用各种新型化合物解决医学难题的研究层出不穷，顺铂作为典型的无机抗肿瘤药，广泛的应用于肿瘤治疗，但存在副作用［1］。改进结构后具有新配基的铂复合物在临床试验中并未显示出显著的优势，至今只有 Carboplatin 和 Oxaliplatin 投入临床［2，3］，非铂金属化合物的研究因此逐渐受到重视。钴是一种高熔点、稳定性良好的磁性硬金属，在探讨含钴化合物的抗肿瘤活性研究进展中，我们发现多种含钴配合物都对肿瘤细胞表现出明显的抑制作用。Jensen 于1959年合成的β-二酮螯合剂具有广泛的螯合能力，并且对金属具有良好的螯合作用［4］，近年来对其抑制超氧负离子自由基 O2-能力的发现，将其引入了医学领域。

竹红菌乙素镁、锌配位聚合物的光物理和光生物性质

竹红菌乙素(HB)能与Mg^(2+)和Zn^(2+)形成重复单元元数为5-20的配化聚合物(Mg^(2+)-HB,Zn^(2+)-HB),利用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,傅里叶变换红外(FTIR)光谱,核磁共振氢谱(~1H NMR)对其进行了表征.Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB的单重态氧量子产率分别为HB的1.2倍和0.42倍.瞬态吸收实验表明:氧气能够猝灭Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB的三重态,其效率可超过96%.系间窜越效率(φ_T)和将能量传递给氧气并能产生单重态氧的三重态光敏剂的比例(f_Δ~T)对HB及其金属配合物的单重态氧量子产率有较大影响.电子自旋共振(EPR)实验结果表明:Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB产生半醌负离子自由基的能力较弱,进而降低了Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB光敏产生超氧负离子自由基的能力.紫外-可见吸收光谱与小牛胸腺脱氧核糖核酸(CT DNA)熔链温度实验表明:Mg^(2+)-HB和Zn^(2+)-HB可通过静电作用与DNA结合.有氧条件下,Mg^(2+)-HB,HB和Zn^(2+)-HB对小牛胸腺DNA的光敏损伤效率分别为32%,25%和22%.活性氧猝灭实验表明Mg^(2+)-HB主要通过单重态氧光敏损伤DNA.