“超浓盐酸”介质中钯微乳萃取行为

采用多种分子谱学的表征手段,研究了萃钯有机相中由于酸的共萃导致溶液微观聚集态结构的变化.研究结果表明,与高酸度盐酸水溶液平衡后的TBP载钯有机相微乳水团中形成了浓度远大于常规饱和浓盐酸的'超浓盐酸';微乳水团内H+和Cl-的大量聚集增浓对Pd离子的络合配位状态产生影响,H+参与了Pd离子配位状态的转变;有机相'超浓盐酸'形成后,使得微乳水团中大量存在的H+有可能参与调控水团中各种HmPdClnz+络合离子配位状态的相对含量.被H+活化的TBP表面活性剂与钯离子的各种配位状态的匹配程度最终决定了钯的萃取行为.

基于磷酸三丁酯的超浓盐酸的研究

利用磷酸三丁酯形成的反胶束在常温常压下制备出一种超浓盐酸,其酸水摩尔比（nHCl/nH2O）在0.50～1.50之间,高于常温常压下饱和浓盐酸的酸水摩尔比（0.28）。红外光谱的研究结果表明超浓盐酸中部分氯化氢未发生电离,而是以分子形式存在。同时HCl参与了体系内氢键网络的形成。超浓盐酸体系提供了一个特殊的物理化学环境,使得溶于其中的铜离子呈红棕色。采用FTIR及UV-Vis对含铜离子的超浓酸体系进行了表征。结果表明,超浓酸中,铜离子的d—d跃迁和电荷迁移跃迁谱带都发生了明显的变化。铜离子的加入对超浓盐酸体系中未电离的HCl分子的氢键体系产生明显影响。

叔胺N235-PtCl_6^(2-)-HCl萃取体系第三相中“超浓盐酸”的生成及其微乳结构

采用分子谱学及同步辐射X射线小角散射(SAXS)等表征手段,研究了三烷基叔胺(N235)萃取PtCl62-体系中第三相的形成及溶液微观聚集态结构的变化对PtCl62-萃取行为的影响.实验结果表明:萃铂有机相中第三相的形成与萃入有机相的酸和水含量的变化导致溶液结构发生变化有关;与含铂高酸度盐酸水溶液平衡后,第三相微乳水团中形成H+/H2O摩尔比远大于37wt%常规饱和浓盐酸的"超浓盐酸";"超浓盐酸"微观介质内H+和Cl-的大量聚集增浓对Pt离子的络合配位状态产生影响,H+参与了Pt离子配位状态的转变;第三相"超浓盐酸"形成后,使得微乳水团中大量存在的H+有可能参与调控水团中各种HmPtCl6z+复合络离子配位状态的相对含量,被H+活化的叔胺(R3NH+)与Pt离子的各种配位状态的匹配程度最终决定了铂在第三相中的萃取行为.