机械粉碎法批量制备超细季戊四醇四硝基酯及其性能研究

为实现超细季戊四醇四硝酸酯(太安)的批量化和绿色制备,采用机械粉碎法,配合真空冷冻干燥技术,成功获得分散性良好、粒径在1~20μm分段可控的超细太安粉体;作为对比,同时也采用溶剂-非溶剂重结晶法得到超细太安颗粒;通过扫描电镜(SEM)、X射线衍射法(XRD)和傅里叶红外光谱(FTIR)表征样品的形貌结构,采用热重与差示扫描量热同步热分析仪(TG-DSC)研究样品的热分解性能,结合机械感度测试评价样品的安全性能。结果表明,与原料太安相比较,机械粉碎法制备的超细太安颗粒粒径在1μm左右,棱角大大减少,部分颗粒偏类球形,而重结晶法制备的超细太安颗粒平均粒径约11.4μm,呈片层状结构;两种方法得到的太安晶型及分子结构均未发生改变,但放热峰温明显提前,活化能由104.1kJ/mol分别降至71.9kJ/mol和77.1kJ/mol,热爆炸临界温度由175.0℃分别降至138.1℃和149.1℃,热稳定性有所下降;机械粉碎法制备的超细太安撞击感度下降24.8%,摩擦感度下降17.6%,而重结晶法得到的超细太安撞击感度增加29.7%,摩擦感度降低47.1%。采用机械粉碎法可实现超细太安的批量化、粒径可控、低成本及绿色制备。

季戊四醇四硝酸酯晶体能带结构和起爆机理的DFT研究

对季戊四醇四硝酸酯 ( PETN)晶体进行 DFT-B3 LYP计算 ,求得其晶格能为 -1 .0 0 0 e V,与实验值相近 .前沿能带平坦 ,表明分子轨道能态受分子晶体场的影响较小 .硝基 O原子的较大贡献和酯 O原子的较小贡献共同组成价带上沿态密度 ,而空带下沿则由硝基 O和硝基 N原子共同组成 ,说明— NO2 基易于接受电子 .O—C键的重叠布居数明显比所有其它键的小 ,加之 O— C键鞍点偏离其中点 0 .0 2 2 nm,表明该键易于优先异裂起爆 .由重叠布居数可知 ,分子间 O…H存在较小的相互作用 ,[1 1 0 ]方向的撞击将使 O…H距离靠近 ,因而相互作用加强 ,还使 O—C键上的电子向 O原子转移 ,并大大减小该键的重叠布居数 ,因而促进了该键的异裂 .

季戊四醇四硝酸酯的分子结构和热解机理

运用SCF-AM1-MO方法,在RHF和UHF水平上分别全优化计算了季成四醇四硝酸酯(太安)的分子结构和热解机理。计算所得三种构象的能量相差很小、且相互转化的能垒也较小。其均裂O-NO_2键(生成双自由基)的热解引发反应活化能较小,而通过α-H转移产生RCHO和HONO的环消除反应需要较高活化能。

不同温度下PETN晶体感度判别和力学性能预测的MD研究

为从理论上寻求典型硝酸酯炸药太安(PETN)晶体的感度判据和力学性能,在NPT系综下,用COMPASS力场对PETN(4×3×4)超晶胞和沿其(100)晶面切割的两种模型,实施了5个温度(195,245,295,345,395K)的周期性分子动力学(MD)模拟。结果表明,随温度升高,它们的引发键O—NO2的最大键长(Lmax)递增,引发键连双原子作用能(EO-N)和内聚能密度(CED)递减,与感度随温度升高而增大的实验事实相一致。Lmax、EO-N和CED在一定条件下,确可用作高能物质热和撞击感度相对大小的理论判据。随温度升高,弹性系数与弹性模量递减,刚性减小,柔性递增,符合实验事实,表明,以切割分面模型进行MD模拟能获得较符合实际的确定结果。

PETN为基的高聚物粘结炸药(PBX)力学性能的MD模拟

PETN(季戊四醇四硝酸酯,又名太安)是爆炸性能优良的硝酸酯类高能炸药的典型,该研究将其选作高聚物粘结炸药(PBX)中的基炸药。选择聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯、F2311和F2314作为粘结剂,对PETN及其与这4种含氟聚合物组成的PBX,用国际上流行的Materials Studio软件中的DISCOV-ER模块,以先进的COMPASS力场,主要模拟研究了PETN基PBX在不同温度下的力学性能。发现随温度升高,PBX的刚性减小,弹塑性增强。

液相色谱分析片状PBX中PETN含量

为获得片状高聚物粘结炸药（PBX）中季戊四醇四硝酸酯（PETN）的准确含量，采用高选择性和灵敏度的高效液相色谱仪，以SB-C18（4．5mm×250mm，5μm）色谱柱，紫外检测器，体积比70／30的乙腈-水溶液作流动相，在225nm检测波长下以1．0mL·min-1的流速对片状季戊四醇四硝酸酯（PETN）基PBX样品溶液进行测试。研究了样品处理方式、样品量和溶剂对测量结果的影响。结果表明：将片状PBX炸药剪细成1．0mm3左右的颗粒后称取200mg置于100mL容量瓶中，用乙腈超声溶解30min后静置16h，测试结果与理论值接近，其重复性测试结果的相对标准偏差为0．13％。PETN的检测限为0．054μg·mL-1，在0．8—2．0mg·mL-1。的范围内线性关系良好，线性相关系数为0．9994。

PETN基PBX结合能和力学性能的理论研究

PETN(季戊四醇四硝酸酯)是著名的硝酸酯类猛炸药,用量子力学(QM)、分子力学(MM)和分子动力学(MD)方法,计算模拟其与高聚物组成的PBX(高聚物粘结炸药)的结合能和力学性能.以AM1-MO法和MM方法取PETN与系列高聚物的尺寸匹配原子簇模型,经几何全优化计算,发现两种方法求得的结合能彼此线性相关.对PETN超晶胞及其与系列氟聚物组成的双组分PBX,实施COMPASS力场下的分子动力学(MD)周期性模拟,求得其弹性系数、拉伸模量、体模量、剪切模量和泊松比,发现添加少量高聚物确能有效改善炸药的力学性能.

太安对大鼠血常规和肝功能的影响

研究表明 ,太安对大鼠血常规和肝脏功能有一定的损害作用 ,建议长期接触太安的作业人员应定期检测血常规和肝功能 。

太安对大鼠脂质过氧化及红细胞免疫功能的影响

目的 探讨太安对大鼠脂质过氧化及红细胞免疫功能的影响。方法 96只SD大鼠随机分为 4组 ,分别为对照组和 3个试验组 ,用 2 5 ,8 3 ,2 5mg/kg 太安灌胃染毒 3个月 ,观察大鼠脂质过氧化及红细胞免疫功能的变化。结果 2 5mg/kg 剂量组大鼠血清丙二醛含量明显升高 ,2 5mg/kg和 8 3mg/kg 剂量组大鼠的RBC C3bRR、RBC ICR也明显升高 ,2 5mg/kg 剂量组未见明显改变。结论 太安灌胃染毒

大安堂:特色品种表现优异 资源整合值得期待

太安堂(002433)目前产品领域覆盖皮肤病用药、心脑血管用药与不孕不育等。公司于2010年登陆资本市场,此后,通过一系列收购兼并,产品种类从上市之初的108个大幅增加到350多个,其中有二十多个是独家产品,不乏心宝丸、麒麟丸等重磅产品。目前,公司通过内外部资源整合,致力于打造现代中药强企的目标正在步步实现,而公布的2012年年报数据显示,公司快速成长的苗头已初步显现,投资价值有待进一步挖掘。