基于超高分辨率质谱的润滑油分子组成分析及工艺优化

润滑油是一种高附加值的石油产品,其种类繁多,用途广泛。如何利用不同来源、性质的原料生产出理想的润滑油产品是炼化工艺优化需要重点攻关的难题。对润滑油生产过程中的产品组成进行分析可以为工艺优化提供重要依据,但目前宏观层面的性质分析已经很难指导日趋复杂的工艺优化。本文针对辽河石化的润滑油产品及生产工艺特点,依托超高分辨率质谱建立了一套全面、深入的分子组成分析方法,从分子水平对润滑油加工的原料、产品组成及其转化过程进行深入分析,解析加工工艺过程中的分子走向,总结含氮、含氧、含硫杂原子化合物的脱除规律,从分子水平为定向工艺优化提供了重要依据。

溶解性有机质与铅、砷相互作用研究

为研究天然水体中有机质与砷(As)、铅(Pb)相互作用,文章以标准溶解性有机质(标准DOM)为研究对象,利用光谱、超高分辨率质谱分析、平行因子分析法等方法进行分析。结果表明:(1)与类富里酸和腐殖质相比,类蛋白质酪氨酸类与As、Pb表现出更高结合能力。(2)超高分辨率质谱检测结果显示,重金属能够改变标准DOM原有特性,使得有机质发生转变,如氨基糖类组分减少,类单宁组分增加,CHO相对丰度减少,其他杂原子相对丰度增加。(3)DOM-As显示紫外特征参数a254和荧光特征参数HIX具有强正相关性,通过超高分辨质谱仪获得的氨基糖组分、CHO与紫外特征参数a254、a260、a280、荧光特征参数HIX均具有正相关性,荧光组分C1和质谱获得的不饱和烃类组分具有正相关性。研究结果可为定量评估水体中有机质-重金属相互作用机理提供理论支撑,从而减少重金属等各种污染物的环境行为。

湖泊溶解性有机物的表征技术及其研究进展

溶解性有机物(DOM)是一种高度异构的混合物,通过充当反应物、螯合剂和吸附剂与水生环境中的人为化合物相互作用。对于DOM的表征,有利于追踪监测污染物的来源及流向。但是由于DOM中所含有机物的结构复杂,这使得DOM的分离和分析方法也变得复杂。文中对目前DOM的主流表征技术及其最新研究进展进行了综述,以帮助那些进行DOM研究的人根据研究方向选择适合的方法。

深圳大气有机硝酸酯粒径分布特征和来源研究

于2021年3月30日至2021年4月17日利用超高分辨率气溶胶飞行时间质谱(Long-ToF-AMS),对深圳城市大气中的颗粒态有机硝酸酯(pON)开展高精度分析.基于两种估算pON的方法,计算得出pON对有机气溶胶(OA)的贡献占比为5.08%~11.00%.pON的日变化特征显示,其高值主要出现在夜间时段(19:00~6:00).pON在夜间时段与氧化程度较低的二次有机气溶胶(LO-OOA)相关性最高,说明pON来源生成可能与夜间的新鲜二次生成相关.此外,小粒径段颗粒物对pON贡献显著,进一步证明了夜间时段新鲜生成了较多的pON.本研究还进一步比对了环境样品中与pON相关的离子类型(C_(x)H_(y)N_(p)+和C_(x)H_(y)O_(z)N_(p)^(+))及实验室模拟的特征质谱,结果显示深圳市pON生成的前体VOCs可能与植物排放和生物质燃烧过程联系更为密切.

皮下注射氯化琥珀胆碱致大鼠脏器病理组织学损伤及注射点皮肤药物含量的测定

目的观察皮下注射氯化琥珀胆碱(Suc)致大鼠相关器官或组织的病理变化,并测定注射点皮肤中Suc的含量。方法大鼠皮下注射Suc,光镜下观察肌肉、心、肾、肺及气管等组织的病理学变化;用超高压液相色谱串联高分辨率质谱仪(UHPLC-HRMS)法测定大鼠注射点处皮肤Suc含量,色谱采用Luna NH2色谱柱(2mm×100mm,3μm),流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈等度洗脱,流速是0.2mL·min^-1,进样体积是5μL,柱温37℃,进样时间为5min。质谱测定采用四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法、可加热的电喷雾离子源(HESI)及正离子扫描模式。结果 Suc 1.5、3.0和6.0mg·kg^-1可致大鼠肌肉、心、肾及肺等组织发生了明显的病理学组织学损伤;紫外全波长扫描在Suc标准品溶液、加Suc大鼠血清及皮下注射Suc大鼠血清中均未观察到特定的吸收峰;通过UHPLC-HRMS法,在大鼠注射点处皮肤中检测到了Suc,其含量随剂量增加而加大。结论 Suc皮下注射可致大鼠心、肾、肺及肌肉组织发生明显的病理组织学损伤,UHPLC-HRMS法可测定其注射点处皮肤中的Suc。

煤焦油及其馏分油中烯烃分子组成表征

针对煤焦油中的烯烃化合物进行了分子水平表征,以气相色谱-质谱联用技术和银离子络合电喷雾超高分辨率质谱法为手段,揭示了低温煤焦油和高温煤焦油中烯烃化合物的组成分布,获得了C_(12)~C_(40)范围内烯烃分子类型及碳数分布信息。结果表明:低温煤焦油相比高温煤焦油具有更高的烯烃含量;富含烯烃的低温煤焦油通过馏分切割为轻质馏分(≤360℃)和常压渣油馏分(>360℃),通过对不同馏分的烯烃分子组成分析发现,轻质馏分260~320℃馏分段中烯烃含量最高,常压渣油馏分中也存在较为丰富的烯烃化合物。煤焦油及其馏分中烯烃详细的定性及半定量信息为目标烯烃的分离及煤焦油的高效清洁利用提供分子层次依据。

尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物的高效液相色谱-串联质谱测定法

目的建立尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物的固相萃取-高分辨质谱测定法。方法尿样经β-葡萄糖苷酸酶水解后,以甲酸+水和甲酸+乙腈为流动相进行梯度洗脱,采用Oasis MAX固相萃取柱净化,Hypersil GOLD C18柱分离,再使用超高压液相色谱-高分辨率质谱仪进行定性和定量分析。结果在1~500μg/L的线性范围内,5种邻苯二甲酸酯代谢产物的回归方程的线性关系良好,r≥0.999 6。该方法对5种邻苯二甲酸酯代谢产物的检出限分别为0.03~0.39μg/L,定量下限分别为0.10~1.17μg/L;平均回收率为71.1%~104.3%,RSD为3.78%~9.64%。结论该方法的准确度和精密度均较好,回收率高,检出限较低,可用于人体尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物的同时检测。

富营养化条件下浙江象山港可溶性有机质的光谱和分子特征初探

利用碳稳定同位素、紫外-可见吸收和三维荧光光谱和傅里叶变换离子回旋共振质谱等手段,分区域研究了2019年5月浙江象山港这一代表性的半封闭富营养化港湾水体可溶性有机质(DOM)的组成、来源,并初步推断了其迁移转化过程.通过三维荧光建模识别出一个类蛋白荧光组分(C1)和两个类腐殖质荧光组分(C2和C3),利用高分辨率质谱获得了各类分子的数量和相对强度.可溶性有机碳(DOC)浓度, C2、C3和黑碳类分子组分的相对强度均和盐度呈显著负相关,指示象山港存在海水对陆源信号的稀释作用.象山港在空间上光透射能力存在差异从而导致光降解程度不同,光降解作用可能在象山港惰性有机质转化中发挥了重要作用. C1组分和盐度的弱相关性表明自生源不能主导象山港地区的类蛋白荧光组分,富营养化条件下外源(如人类输入、孔隙水释放)均影响了类蛋白荧光组分的分布.将象山港和我国其他代表性沿海港湾对比,可发现象山港的类蛋白荧光组分在荧光溶解有机质(FDOM)中的相对占比处于中等水平.在富营养化背景下,人类活动输入可能是我国港湾DOM的重要来源.