超高效液相色谱-串联质谱法快速测定生咖啡豆中多菌灵等农药残留

建立了生咖啡豆中多菌灵、克百威、甲霜灵、马拉硫磷、乐果、亚胺硫磷农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定方法。样品通过乙腈超声提取,在电喷雾离子化正离子方式(ESI+)及多反应监测模式(MRM)下进行测定,基质配标准溶液外标法定量。在优化试验条件下,方法的线性范围为0.01～0.50 mg/L,相关系数r>0.99,定量限为0.001～0.010 mg/kg;在加标水平为0.05、0.50、2.50 mg/kg时,平均回收率范围为77.7%～110.0%,相对标准偏差为1.3%～9.9%,满足定量分析的要求。

中药川芎超临界CO_2提取液的液相色谱-电喷雾多级质谱研究

采用HPLC-MSn技术分析和鉴定了中药川芎超临界CO2提取液中的主要成分:洋川芎内酯A、Z-藁本内酯、新蛇床内酯、3-丁基苯酞和苯酞二聚体。液相色谱-离子阱质谱联用在正离子电喷雾电离、自动多级质谱模式下进行分析。样品在ECLIPSE XDB C18色谱柱上以含0.25%乙酸水溶液和含0.25%乙酸甲醇梯度洗脱分离。对藁本内酯等苯酞内酯电喷雾电离后的碰撞裂解机理进行了探讨。Z-藁本内酯的碰撞裂解的两个主要途径为:侧链断裂脱烯和开环脱水再脱羰。实验中没有观察到孤立的脱羰过程。而这些主要成分的加钠离子的碰撞裂解过程完全不同。

超高效液相色谱-串联质谱法快速检测婴幼儿奶粉中的三聚氰胺

奶粉样品经均质、1%三氯乙酸溶液提取、Waters OASIS MCX柱净化、超高效液相色谱分离,最终采用电喷雾串联四极杆质谱进行检测。结果表明,该方法线性良好(R2=0.9996),在0.01～0.5mg/kg浓度范围内,回收率均在92%～105%之间,精密度均小于4%(n=6)。该方法的检出限为0.1μg/kg。

基于超高效液相色谱-质谱联用技术的人参皂苷体外Ⅰ相代谢研究

口服药物必须经过胃肠道的吸收代谢等过程才能进入体内发挥疗效,但是药物体内代谢的复杂性使其研究相对困难。因此,建立药物的体外代谢模型研究其代谢产物及代谢规律是简单且必要的实验手段。本研究采用离体肠道菌厌氧培养法对人参皂苷提取物进行体外培养,利用超高效液相色谱-质谱联用法(UPLC/MS)检测分析肠内菌代谢产物。通过比较代谢前后的化学指纹图,共检测到25种三醇型、15种二醇型人参皂苷体外肠内菌代谢物和1种齐墩果酸型体外肠内菌代谢物,这些代谢物主要通过去糖基作用产生,同时包括部分氧化还原反应。实验进一步对人参皂苷的主要肠内菌代谢物(包括Rh_1、Rh_2、Compound K、F1)进行体外肝细胞色素P450酶(CYP450)代谢研究,均检测到氧化还原反应代谢产物。结果表明,人参皂苷类成分在肠道菌群作用下主要产生去糖基化产物,而在CYP450作用下主要产生羟基化等氧化还原反应产物。该结果可为人参皂苷类成分的体内代谢研究提供重要参考。

超高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中氯霉素残留

为了采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定猪肉中氯霉素(CAP)的残留,试验采用水提取均质后的猪肉样品中的CAP,提取液用C18固相萃取柱(SPE)净化后,采用UPLCMS/MS电喷雾电离(ESI),负离子,多反应监测(MRM)模式检测,基质添加外标法定量。结果表明:CAP检出限为0.04 ng/g,定量限为0.15 ng/g。在添加浓度为0.2~2.0 ng/g范围内,CAP的回收率为51.2%~63.1%,日内相对标准偏差和日间相对标准偏差分别为3.1%~9.8%、6.1%~9.5%。

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测土壤和甘蓝中的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和虱螨脲

建立了甘蓝和土壤中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和虱螨脲同时检测的超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS-MS)。样品用0.1%乙酸乙腈提取净化后,用超高效液相色谱-串联质谱电喷正负离子模式切换检测。结果表明,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和虱螨脲在5~1000μg/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.998。在10、100、500ng/g三个添加浓度下,平均回收率在74.63%~106.60%之间,相对标准偏差(RSD)为0.44%~8.56%。该方法适用于甘蓝和土壤样品中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和虱螨脲的同时检测。

超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱联用法分析不同西洋参加工品的皂苷类成分

采用超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱联用法(UPLC Orbitrap HRMS)对西洋参不同加工品中的皂苷类成分差异进行分析。高分辨质谱条件为电喷雾电离源,轨道阱质量分析器,负离子模式采集。结果显示,根据一级质谱精确质荷比信息,获得化合物的精确分子量;根据二级串联质谱信息,获得化合物的碎片信息。总结了不同类型皂苷的特征质谱碎裂规律,并对碎裂规律进行比对,初步归属和鉴定西洋参中55种皂苷类成分,其中原人参二醇型皂苷成分28种、原人参三醇型皂苷成分17种、奥克梯隆型皂苷成分5种和齐墩果烷型皂苷成分5种。通过比较不同西洋参加工品中皂苷类组成的差异,为揭示不同加工方法对西洋参皂苷成分的影响规律提供了依据,并为西洋参的开发利用以及阐明药效物质基础提供了参考。

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中9种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂

建立了采用QuEChERS方法提取净化,超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC/MS/MS)同时测定蔬菜中的9种甲氧基丙烯酸酯(Z-苯氧菌酯、E-苯氧菌酯、嘧菌酯、肟嘧菌胺、醚菌胺、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、嘧螨酯)杀菌剂残留量的方法。样品经乙腈提取,采用正交试验验优选N-丙基乙二胺(PSA)和C18以及石墨化炭黑(GCB)净化用量。使用0.05%甲酸水和0.05%甲酸乙腈作为流动相梯度洗脱,目标化合物经岛津ShimPackC18色谱柱(2.1 mm×50 mm,2μm)分离,在正离子模式下进行测定。结果表明,9种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂在1~100 ng/mL范围内线性关系良好,决定系数在0.9942~0.9995之间,方法检出限(LOD)为0.05~0.3μg/kg,定量限(LOQ)为0.2~0.9μg/kg。在2、10和20μg/kg三个添加水平下,五种蔬菜的回收率在77.26%~111.73%之间,相对标准偏差在0.46%~6.59%之间。该方法准确、快速、便捷、灵敏度高,能够满足蔬菜中9种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的痕量检测要求。

超高效液相色谱-串联质谱法测定β-受体激动剂残留量的研究

建立了同时测定动物源性食品中、饲料及尿液中17种β-受体激动剂残留量的超高效液相色谱-串联质谱方法(UPLC-MS/MS)。样品经粉碎后用试样经含2%甲酸水-乙腈-甲醇溶液匀浆提取,离心后,上清液经净化后,用高效液相色谱-串联质谱测定,分别采用内标法和外标法定量。结果表明,17种β-受体激动剂在一定质量浓度范围1.0~10.0μg/kg(肾上腺素为50~500μg/kg)呈现出良好的线性关系,相关系数R^(2)>0.99;从1.0μg/kg、2.0μg/kg和10.0μg/kg(肾上腺素为50μg/kg、100μg/kg和500μg/kg)3个添加浓度的检测结果中可以看出,17种化合物的回收率为67%~110%。

超高效液相色谱—串联质谱测定红烧老抽中六种合成色素的方法

建立了超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC/MS/MS）同时测定红烧老抽中日落黄、柠檬黄、苋菜红、胭脂红、诱惑红、亮蓝等6种合成色素的方法。样品用水稀释后经过聚酰胺粉柱子净化,采用超高效液相色谱-串联质谱进行分析。采用0.02mol/L乙酸铵和甲醇作为流动相,梯度洗脱,流速为0.2mL/min,在7min内实现6种合成色素的良好分离。串联质谱条件是正离子模式电离,采用多反应监测模式（MRM）。6种色素在10-1000μg/L的范围内线性良好。6种色素的方法最低检出限是10μg/kg,加标回收率在80.0%～93.4%之间,相对标准偏差在2.4%～6.8%之间（n=6）。本方法分析快速、定性准确、检出限低,应用到基质复杂的老抽类液体复合调味料的检测中效果较佳。

超高效液相串联质谱法同时测定保健食品中10种水溶性维生素

目的:建立超高效液相色谱-串联质谱检测方法同时测定保健食品中10种水溶性维生素。方法:样品经过前处理后,采用Waters ACQUITY UPLC HSS T3(2.1×100 mm,1.8μm)色谱柱分离;以0.1%甲酸的甲醇溶液和0.1%甲酸的水溶液为流动相进行梯度洗脱,通过电喷雾离子源多反应监测(MRM)模式进行检测。结果:10种水溶性维生素在6 min内完成分离,线性关系良好(r≥0.997),方法检出限在5~250μg·kg^(-1)之间。3个添加水平的回收率和相对标准偏差RSD(n=6)分别为85.9%~109.5%和1.09%~6.79%。结论:该方法简便、快速、准确、灵敏,适用于保健食品中水溶性维生素的测定。

有机硅单体BMSB合成物的高分辨质谱定性分析及UPLC/TUV定量检测

以实验室自制1,4-二(甲氧二甲基硅烷基)苯[1,4-Bis(methoxydimethylsilyl)benzene,BMSB]为研究对象,Waters高分辨UPLC-TOFMS为分析测试手段,建立了针对有机硅合成单体体系的定性、定量分析方法,并把该方法应用于合成工艺优化,制得了较高品质的BMSB。

基于UPLC-Q-Orbitrap HRMS的痂状炭角菌子实体化学成分分析

痂状炭角菌(Xylaria sp.L1)是一种高价值药用真菌,属于炭角菌科,它生长在野外废弃的白蚁巢穴周围。文章应用超高效液相色谱(ultra-high performance liquid chromatography,UPLC)-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱(quadrupole-orbitrap high-resolution mass spectrometry,Q-Orbitrap HRMS)技术对痂状炭角菌子实体80%甲醇提取物的化学成分进行定性分析。采用Welch RP-C18柱色谱(150 mm×2.1 mm,1.8μm),以0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈为流动相进行梯度洗脱;高分辨质谱分析采用电喷雾离子源(electrospray ionization source,ESI),在正、负离子模式下扫描采集数据;从痂状炭角菌子实体中共检测到41种化合物,包含6种萜类化合物、4种苯丙素类化合物、14种生物碱类化合物、10种长链不饱和脂肪酸类化合物、7种甾体类化合物,其中有18种化合物为痂状炭角菌子实体中首次发现。该研究对痂状炭角菌子实体化学成分进行较全面地分析,为该真菌的深入研究奠定基础。

大鼠血浆中红景天苷UPLC-MS/MS检测方法的建立及其在药动学研究中的应用

目的建立红景天苷在大鼠血浆内的UPLC-MS/MS检测方法,研究红景天苷在大鼠体内的生物利用度。方法以茶碱为内标,运用UPLC-MS/MS法检测大鼠灌胃(20 mg/kg)和尾静脉注射(5 mg/kg)给药后血浆中红景天苷的血药浓度,应用DAS2.1.1药动学软件对数据进行分析。结果主要药动学参数:口服红景天苷在大鼠血浆中的消除半衰期(t1/2 z)为(49.56±19.26)min;最高血药浓度(Cmax)为(3.28±0.66)mg/L;平均滞留时间(MRT0-t)为(56.84±6.61)min;曲线下面积(AUC0-∞)为(235.95±65.72)mg/(L·min);清除率(CL)为(0.091±0.027)L/(min·kg);经剂量校正后,口服的绝对生物利用度为33.17%。结论该方法灵敏度高,专属性强,适用于红景天苷在大鼠血浆中血药浓度的测定。

基于UPLC/Q-TOFMS技术的白术药材化学成分快速识别研究

建立了超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱(UPLC/Q-TOF MS)法快速鉴定白术生药材中的多种化学成分。采用Aquity UPLC/Q-TOF micro联用仪,以水-乙腈流动相梯度洗脱,ESI+模式采集数据,Masslynx4.1软件分析处理数据。实验分析了白术药材中的24个峰信号,鉴定了其中的20种化学成分。结果表明,应用UPLC/Q-TOF MS技术能够快速鉴定白术药材的化学成分,是中药成分分析的有效手段。

QuEChERS法与UPLC-MS/MS法对土壤中五种磺酰脲类除草剂的快速检测

建立了一种土壤中5种磺酰脲类除草剂高效、快速、灵敏的检测方法。土壤中的磺酰脲残留物似因嘧磺隆、甲磺隆、绿磺隆、胺苯磺隆和苄嘧磺隆）采用缓冲盐改进的OuEChERS法提取．乙腈提取液经浓缩、甲醇／水（1／1，V/V）混合溶剂定容后进入超高效液相色谱一串联质谱（UPLC-MS／MS）进行分析。在优化好的色谱和质谱条件下，对基质效应进行了考察，结果表明。所有分析物体现了明显的基质减弱效应．采用基质匹配的校准曲线进行定量分析。在0．2～100．0μg／kg内，5种磺酰脲除草剂线性方程的R^2大于0．9969，定量限为0．07—0．10μg／kg。在低、中、高3种添加浓度的回收率为75．9％-94．0％，日内日间相对标准偏差小于11．5％．表明所建立的方法在土壤中磺酰脲除草剂的检测上具有潜在的应用前景．

UPLC/Q-TOF MS/MS负离子模式下环氧烷型环烯醚萜苷的结构表征

利用四极杆飞行时间串联质谱(Q-TOF MS/MS)研究4个环氧烷型环烯醚萜苷同系组分(胡黄连苷Ⅰ、胡黄连苷Ⅱ、胡麻属苷、梓醇)的质谱裂解行为。在大气压化学电离源负离子(APCI^-)模式下,该类同系组分主要的裂解途径除了常见的母环上取代基的断裂,如中性丢失H_2O、CO_2和葡萄糖基等,生成^(1,6)F^-、^(1,4)F^-等特征碎片离子;另外还存在葡萄糖基环的断裂,生成^(0,4)A_1^-、^(1,4)A_1^-及^(2,4)A_1^-等碎片离子。通过对上述环氧烷型同系组分的质谱裂解行为进行归纳总结,依据其裂解规律,利用UPLC/Q-TOF MS/MS对胡黄连提取物中的环烯醚萜苷类化合物进行表征,共初步鉴定出10个环烯醚萜苷,其中包括8个环氧烷型环烯醚萜苷(胡黄连苷Ⅰ、胡黄连苷Ⅱ、胡黄连苷Ⅲ、胡黄连苷Ⅳ、黄金树苷、梓苷、婆婆纳苷和Piscroside B)和2个环戊烷型环烯醚萜(Boschnaloside和Mussaenosidic acid)。该方法有助于推动胡黄连在物质基础表征、质量控制和临床应用上的开发和利用。

UPLC-MS^n法分析烟叶中蔗糖四酯类化合物

建立了烟叶样品中蔗糖四酯类化合物的超高效液相色谱-多级质谱(UPLC-MS^n)分析方法。采用超声辅助萃取技术,用甲醇萃取烟叶样品中的蔗糖四酯,采用正交试验对超声萃取条件进行优化;萃取液经分离除杂后,在选择反应监测(SRM)模式下进行UPLC-MS^n定性和定量分析,通过与标准品对照及对目标物的多级质谱数据进行分析,定性鉴定样品中的5组蔗糖四酯;并采用内标标准曲线法同时定量测定5组蔗糖四酯化合物的质量分数。结果表明:(1)优化后的最佳萃取条件为料液比1∶30[质量(g)∶体积(mL)],超声功率120 W,萃取时间40 min;(2)定量分析方法的回收率在80.67%~89.35%之间,相对标准偏差均小于5%;相关系数r均大于或等于0.999 0;方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为14.71~38.42、49.02~128.05μg/kg。该方法前处理简单,定量分析灵敏度和准确度均较高,适合烟叶中蔗糖四酯类化合物的定量分析。

UPLC-MS/MS法测定冰淇淋与雪糕中3种季铵盐类化合物

基于固相萃取（SPE）技术和超高效液相色谱-质谱／质谱仪（UPLC—MS／MS），建立了-种测定冰淇淋和雪糕中3种季铵盐消毒剂（十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵和苄索氯铵）残留量的方法。样品融化混匀后，用乙腈提取和沉淀蛋白，提取液经弱阳离子交换（WCX）固相萃取柱净化，氮吹浓缩后，采用亲水色谱柱（HILIC）在0．1％甲酸乙腈-10mmol／L乙酸铵流动相体系中等度分离，在质谱的电喷雾（ESI）离子源正模式和多反应监测（MRM）模式下测定。结果表明，3种季铵盐在0．5—20μg/L范围内线性关系良好，相关系数均大于0．999，方法的定量下限（S／N=10）为3．0—5．5μg／kg，3个加标水平的平均回收率为90．7％～102．2％，相对标准偏差（RSD，n=6）为2．4％～6．4％。该方法简单，准确灵敏，重现性好，适用于冰淇淋和雪糕中3种季铵盐消毒剂的检测。

茶叶中γ-氨基丁酸UPLC/MS/MS分析方法的建立及应用

目的建立超高效液相色谱串联质谱技术(UPLC/MS/MS)测定茶叶中γ-氨基丁酸含量的方法。方法采用超声法提取茶叶中的γ-氨基丁酸,色谱柱为ACQUITY UPLC BEH HILIC(2.1 mm×100 mm,1.7μm),流动相A为0.1%甲酸溶液,流动相B为乙腈,梯度洗脱,柱温35℃,流速0.3 m L/min,采用电喷雾正离子模式,选择的离子对为103.88→86.67。结果γ-氨基丁酸在5~500 ng/mL范围内线性关系良好(r=0.999),方法的平均加标回收率为92.7%。结论该方法快速、简便、灵敏、重现性好,适用于茶叶中γ-氨基丁酸含量测定。