超高效液相色谱-质谱联用法测定保健食品中的米罗那非和庆地那非

建立超高效液相色谱-质谱联用法测定缓解疲劳保健食品中非法添加米罗那非、庆地那非含量的检测方法。在电喷雾离子源正模式多反应监测方式下,以米罗那非定量/定性子离子对99.1/296.1,庆地那非定量/定性子离子对285.2/327.1为目标监测离子,空白基质外标法定量。结果:空白基质无干扰;米罗那非、庆地那非在10~1000 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数分别为0.9997和0.9993;米罗那非的方法精密度为1.5%,平均回收率为90.4%~97.9%,相对标准偏差为0.9%~1.8%;庆地那非的方法精密度为1.2%,平均回收率为89.4%~96.6%,相对标准偏差为0.6%~2.4%;两者方法检出限、定量限分别为50μg·kg^(-1)和100μg·kg^(-1)。本文所建立的方法专属性强、准确、灵敏,可作为缓解疲劳类保健食品中非法添加米罗那非、庆地那非的痕量分析方法。

超高效液相色谱-串联质谱法检测卤肉中4种β-受体激动剂残留

建立了一种超高效液相色谱串联质谱(ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS)检测卤肉中4种β-受体激动剂(特布他林、克仑特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇)的方法。样品经β-盐酸葡萄糖醛酸苷酶/芳基硫酸酯酶解后,经SLS固相萃取柱净化。以0.1%甲酸水和乙腈为流动相梯度洗脱,用Thermo Hypersil Gold C_(18)色谱柱分离,ESI+进行多反应监测(MRM),内标法定量。4种β-受体激动剂在浓度为0.5~9.5μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9988,检出限(LOD)为0.1μg/kg,定量限(LOQ)为0.3μg/kg。3个加标水平下(1、5、9μg/kg)的回收率在87.9%~113.7%之间,RSD为1.48%~9.32%。162批次卤肉样品,有一份卤猪蹄样品检出克伦特罗含量为1.51μg/kg,莱克多巴胺为3.65μg/kg;另外一份卤羊肉样品检出克伦特罗含量11.5μg/kg。本方法快速准确,可用于卤肉中4种β-受体激动剂(特布他林、克仑特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇)的定性、定量检测。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定畜禽排泄物中20种磺胺类药物的残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定畜禽排泄物中20种磺胺类药物残留量的分析方法。样品经冷冻干燥后粉碎过筛,90%酸化乙腈提取,HLB固相萃取柱净化,UPLC-MS/MS检测,基质匹配校准外标法定量。结果显示,20种磺胺类药物在2~250 ng/mL浓度范围内,线性良好,相关系数均>0.99,检出限为2μg/kg,定量限为5μg/kg。在添加浓度分别为5、10、500μg/kg时,平均回收率为78.0%~117%,相对标准偏差(n=6)为1.1%~14.2%。该方法具有较低的检出限、定量限及较高的回收率和稳定性,可应用于畜禽排泄物中20种磺胺类药物残留量的监测。

高效液相色谱-质谱联用法测定Beagle犬血浆中黄体酮的浓度

目的 建立灵敏的高效液相色谱-质谱联用法(HPLC-MS/MS),测定Beagle犬血浆中的黄体酮浓度。方法 选用Thermo Accucore C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.6μm),以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)为流动相,采用梯度洗脱进行分离,流速为0.4 ml/min,进样量10μl。样品采用乙腈进行蛋白沉淀,通过电喷雾电离源,以多重反应监测(MRM)方式进行正离子检测,用于定量分析的离子对为m/z 315.1→109.2(黄体酮)和m/z 271.4→171.9(内标,甲苯磺丁脲)。结果 黄体酮的线性范围为0.5~100 ng/ml,定量下限(LLOQ)可达0.5 ng/ml,提取回收率(n=6)分别为95.97%,105.20%,108.09%,日内、日间精密度试验RSD均小于15%。结论 该方法操作简单,灵敏度高,准确,重现性好,适用于Beagle犬血浆样品中黄体酮的测定和药动学研究。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水稻中氟酮磺草胺及其代谢物的残留

本文旨在建立利用超高效液相色谱-串联质谱(Ultra Performance Liquid Chromatogra‐phy Tandem Mass Spectrometry,UPLC-MS/MS)同时测定糙米、稻壳和秸秆样品中的氟酮磺草胺及其代谢物BCS AA10030和BCS-CS64946。样品经乙腈水溶液振荡提取,PSA、C_(18)或GCB净化,UPLC-MS/MS测定,外标法定量。氟酮磺草胺、BCS AA10030和BCS-CS64946在0.001~0.5 mg/L范围内线性关系较好,相关系数>0.997 0,检出限均为0.01 mg/kg,在0.01、0.05、0.1三个添加水平下,氟酮磺草胺及其代谢物BCS AA10030和BCS-CS64946在糙米、稻壳和秸秆中平均回收率均分别为88.4%~103.0%,相对标准偏差分别为0.9%~9.3%,3种化合物在糙米、稻壳和秸秆中的定量限均为0.01 mg/kg,。该方法能够满足水稻中氟酮磺草胺及其代谢物残留分析要求,适用于大量水稻样品中氟酮磺草胺及其代谢物的快速检测,为政府监管提供有效的检测分析手段。

超高效液相色谱-串联质谱法测定养殖水体地西泮方法的优化及稳定性

优化了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定养殖水质中地西泮的分析方法。水样经双层定性滤纸过滤,通过HLB柱富集净化,用乙腈洗脱后吹干,50%甲醇水溶液溶解残渣。后经ZORBAX Eclipse Plus C18(50.0 mm×2.1 mm,1.8μm)色谱柱分离,0.2%甲酸甲醇溶液和0.2%甲酸乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾正离子电离,多反应监测(MRM)模式下测定,内标法定量。地西泮在20.0~2000.0 ng/L内的线性关系良好,相关系数(r^(2))>0.9996。方法检出限、定量限分别为10.0和20.0 ng/L。平均加标回收率为92.6%~101.7%,相对标准偏差(RSD)(n=6)为4.68%~5.97%。指出,该方法提高了检测效率,降低检测成本,可满足养殖环境中大批量水质样品中地西泮的测定需求。

固相萃取净化/超高效液相色谱-串联质谱法测定养殖环境中地西泮及其代谢物

建立了固相萃取净化/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)同时测定养殖水和沉积物样品中地西泮及其3种代谢物的分析方法。水样经0.45μm玻璃纤维膜过滤,沉积物采用1%氨水-乙酸乙酯提取后,均通过混合型阳离子交换固相萃取(MCX SPE)柱富集净化。目标物用5%氨水-乙腈溶液洗脱后吹干,1 mL 40%乙腈水溶液溶解残渣,UPLC-MS/MS测定。经Phenomenex Kinetex C_(18)(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱分离,乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾正离子电离,多反应监测(MRM)模式下测定,内标法定量。4种目标物在0.1~100μg/L范围内的线性关系良好,相关系数(r^(2))大于0.999。水体和沉积物中的方法检出限分别为1.0~2.0 ng/L和0.02~0.05μg/kg,定量下限分别为2.0~5.0 ng/L和0.05~0.1μg/kg;平均加标回收率为90.2%~115%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.1%~9.6%。该方法灵敏度高,实用性强,可满足养殖环境中地西泮及其代谢物的测定要求。

超高效液相色谱-串联质谱法测定西瓜和土壤中苯醚甲环唑和氟唑菌酰胺的农药残留

以三唑类和琥珀酸脱氢酶抑制剂类代表性药剂苯醚甲环唑和专利农药氟唑菌酰胺为研究对象,通过规范的田间试验(GAP)施药并采集试验样品,采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术联用,方法的回收率为79.66%~105.62%,相对标准偏差为1.15%~6.93%。利用本方法测定西瓜中苯醚甲环唑和氟唑菌酰胺农药残留,收获期所采西瓜全瓜样品中,苯醚甲环唑的残留量低于0.0095 mg/kg,氟唑菌酰胺的残留量低于0.0133 mg/kg;收获期所采西瓜瓜肉样品中,苯醚甲环唑的残留量低于0.0051 mg/kg,氟唑菌酰胺的残留量低于0.005 mg/kg,结果满足农药残留试验准则要求。

基于超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法的花椒中氨基酸和核苷类成分分析与评价

建立了UPLC-MS/MS法同时测定花椒中17种氨基酸和6种核苷的分析方法,并对不同产地的花椒样品进行主成分分析和聚类分析。样品经水提取后用超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱仪测定,采用电喷雾电离源,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果表明,17种氨基酸和6种核苷在各自的线性范围内线性良好,检出限为0.0013~0.0878μg/g,定量限为0.0045~0.2927μg/g;加标回收率为60.4%~120.4%,相对标准偏差(RSD)为0.6%~13.4%,操作方法简便快速,灵敏度和稳定性较好;14批次花椒样品中TAA在333.5~569.9 mg/kg之间,平均含量为451.3 mg/kg,其中S4氨基酸总量最高;氨基酸中精氨酸含量最高,平均含量为172.7 mg/kg,占TAA的38.3%;核苷总量在14.4~38.5 mg/kg之间,平均含量为27.7 mg/kg,其中S3核苷总量最高;核苷中尿苷含量最高,平均含量为21.6 mg/kg,占核苷总量的77.9%;通过主成分分析和聚类分析发现来自甘肃省陇南市西和县、甘肃省陇南市武都区、甘肃省天水市秦安区的花椒综合品质较高,位列该次测定的第一梯队,测定的数据可为甘肃地方特色产业的开发利用提供数据支持。

改良QuEChERs-超高效液相色谱-串联质谱法测定羊肉中28种药物残留

本研究建立了基于磁性多壁碳纳米管(Fe_(3)O_(4)-MWCNT)的改良QuEChERs法结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术测定羊肉中28种药物多残留的快速、高灵敏检测方法。在优化的色谱及质谱条件下,首先考察不同脱水盐(MgSO_(4)、Na_(2)SO_(4))与金属螯合剂(Na_(2)EDTA)对兽药提取回收率的影响;然后考察Fe_(3)O_(4)-MWCNTs吸附剂的用量对兽药回收率的影响,并与常用的净化材料(C18、PSA、GCB)的净化效果进行比较。结果表明:28种药物在15~500μg/kg浓度范围内的线性关系良好(r~2≥0.999),基质效应低(-9.7%~14.2%),检测限和定量限分别为0.1~5.0μg/kg和0.3~12.0μg/kg;低、中、高(20、100、200μg/kg)3个水平的加标回收率分别为60.2%~114.3%、68.9%~106.7%、60.4%~94.8%;化合物的日内、日间精密度良好,相对标准偏差(RSD)分别不高于9.9%和13.0%。本方法可为动物源食品的安全检测提供更多可能。

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测水中的3种蓝藻毒素

建立了超高效液相色谱-串联质谱测定水中石房蛤毒素(STX)、拟柱胞藻毒素(CYN)、鱼腥藻毒素(AnTX)3种蓝藻毒素的分析方法。通过考察色谱柱、流动相和梯度洗脱程序对分离的影响,获得了最佳的色谱、质谱条件。结果表明:采用HSS T3柱,以甲酸水溶液(0.1%)和乙腈为流动相梯度洗脱,3种目标物可获得有效分离。STX、CYN、AnTX的方法检出限(LOD)为0.018、0.009、0.013μg/L,相关系数(r)均大于0.999,方法在0.50μg/L加标水平的回收率为102%~104%,相对标准偏差为1.7%~5.2%。该方法灵敏、准确、简便、快速,适用于水体中3种低浓度蓝藻毒素的同时检测。

QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法测定砂仁中4种黄曲霉毒素

该研究建立了利用QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)法同时测定砂仁中4种黄曲霉毒素(Aflatoxin B1、B2、G1、G2)的分析方法。通过对QuEChERS前处理技术、色谱和质谱条件的优化,确定了最佳的实验条件。研磨后的样品经φ=1%甲酸酸化的乙腈提取,无水硫酸镁及氯化钠脱水盐析,上清液经十八烷基键合硅胶(C18)、乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)、无水硫酸镁混合吸附剂净化。经ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(1.8μm,2.1 mm×100 mm)进行分离,以乙腈和φ=0.1%甲酸-5 mmol/L乙酸铵溶液进行梯度洗脱。在正离子模式下,进行多反应监测(MRM),进一步通过空白基质标准溶液外标法定量。结果表明,4种黄曲霉毒素在0.20~10.00μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9989。实际样品的加标回收试验结果显示,回收率范围为89.50%~113.12%,日内精密度为1.31%~6.71%,日间精密度为1.29%~6.20%,4种黄曲霉毒素的方法检出限为0.30~0.60μg/kg、定量限为1.00~2.00μg/kg。该方法操作简单,快速,灵敏,适用于砂仁中4种黄曲霉毒素的定性、定量筛查。

超高效液相色谱-质谱联用法测定草莓中鞣花酸

建立了测定草莓中鞣花酸含量（包括游离鞣花酸和总鞣花酸）的超高效液相色谱-质谱联用（UPLCMS/MS）分析方法。草莓中游离鞣花酸在酸性条件下用甲醇提取,经C18分散固相萃取净化后可直接测定;总鞣花酸经酸性水解呈游离态再经分散固相萃取净化后进行测定。净化液经C18色谱柱分离,以甲醇和0.5%甲酸水为流动相进行梯度洗脱,电喷雾负离子（ESI-）模式电离,超高效液相色谱-质谱法（UPLC-MS/MS）测定,外标法定量。结果表明：在10-500 ng/m L浓度范围内鞣花酸的线性关系良好,相关系数为0.998 1,游离鞣花酸的定量下限为0.5 mg/kg,总鞣花酸的定量下限为5.0 mg/kg。在低、中、高3个加标浓度的回收实验中,游离鞣花酸的加标回收率为86.7%-113.6%,相对标准偏差均小于10%。该方法操作简单,灵敏度高,准确性好,适用于草莓中鞣花酸的测定。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定PIVAS工作环境中5种细胞毒性药物残留

建立超高效液相色谱-串联质谱技术同时测定医院静脉用药调配中心(PIVAS)工作环境中5种细胞毒性药物吉西他滨、环磷酰胺、表柔比星、依托泊苷及紫杉醇在玻璃、不锈钢和PVC材质表面残留含量的检测方法.将2 cm×2 cm滤纸用100μL 80%乙腈-0.1%甲酸溶液润湿后对10 cm×10 cm物表进行擦拭取样,擦拭样品用1 mL 20%乙腈含0.1%甲酸溶液重复提取2次,合并提取液离心后取上清液,以水-乙腈(0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱,采用电喷雾电离源正离子模式和MRM模式检测.结果表明,吉西他滨和环磷酰胺在0.1—800 ng·mL^(−1)、表柔比星和依托泊苷在0.1—200 ng·mL^(−1)、紫杉醇在0.2—200 ng·mL^(−1)范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,方法的检出限为0.2—1 pg·cm^(−2),定量限(LOQ)为0.6—3.2 pg·cm^(−2).在玻璃、PVC和不锈钢3种材质上3个加标水平(200、1000、4000 ng·mL^(−1))的回收率为67.1%—108%,相对标准偏差(RSD)为0.8%—13.3%.用本文建立的方法检测本中心PIVAS环境物体表面,发现5种细胞毒性药物可被不同程度检出,浓度范围为1.8—10898.8 pg·cm^(−2),PIVAS医务人员存在一定的细胞毒性药物职业暴露风险.

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定婴幼儿配方奶粉中双酚A和壬基酚

建立快速测定双酚A和壬基酚的超高效液相色谱-串联质谱法能加强婴幼儿配方奶粉中污染项目的风险监测。婴幼儿配方奶粉样品经乙腈两次提取,通过冷冻、离心、氮吹等过程进行除杂和浓缩,采用C18色谱柱分离,以0.05%氨水(v/v)和甲醇为流动相进行梯度洗脱,SRM模式检测双酚A和壬基酚,内标法定量,标准曲线比较法评估基质效应。结果表明,双酚A和壬基酚的方法检出限为1μg/kg,定量限为2μg/kg;线性范围为0.5~50 ng/mL;通过线性范围内3个水平的加标,双酚A、壬基酚回收率分别为85.04%~109.08%、84.52%~113.32%;双酚A、壬基酚的仪器精密度分别为5.65%、3.86%,方法精密度分别为5.04%、3.10%;基质效应考察表明,壬基酚无基质效应,双酚A则存在明显基质抑制(ME=60.2%),故需采用内标校正。本方法限值低、分析时间短、前处理简单,适用于婴幼儿配方奶粉中双酚A和壬基酚的同时测定。

同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中大麻二酚和四氢大麻酚

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定化妆品中大麻二酚(Cannabidiol,CBD)和四氢大麻酚(Tetrahydrocannabinol,THC)的分析方法。对水剂、乳液、膏霜、面膜、口红及蜜粉6种基质类样品,利用甲醇超声提取,提取液经离心后得到样品溶液,以水-甲醇为流动相,选择Acquity UPLC BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)进行梯度分离。采用电喷雾(ESI)负离子电离模式和多反应监测(MRM)扫描模式,同位素(四氢大麻酚-D3,THC-D3)内标法定量。结果显示,CBD和THC在1.0~20 ng/mL质量浓度范围内均呈良好线性关系,相关系数(R^(2))均大于0.995,检出限(S/N=3)分别为0.5、0.2μg/kg,6种基质样品的加标回收率为81.3%~109.5%,相对标准偏差为1.7%~11.4%。该方法操作简单、快速且灵敏度高,适用于化妆品中大麻二酚和四氢大麻酚的测定。

超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法测定血浆和尿液中米酵菌酸和异米酵菌酸

建立了超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定生物样品中米酵菌酸和异米酵菌酸的方法。将米酵菌酸在2 mol/L KOH溶液中100℃加热反应2 h制备异米酵菌酸标准品,并通过与对照品的质谱、色谱、紫外光谱比较而确认。血浆样品用含0.5%氨水的乙腈溶液-甲醇(9∶1,V/V)沉淀除去血浆蛋白,在酸性条件下用正己烷萃取净化;尿液样品使用正己烷在酸性条件下萃取净化。选择Acquity BEH C18色谱柱,以0.05%甲酸-乙腈溶液(V/V)-0.05%甲酸水溶液(V/V)为流动相进行洗脱,电喷雾负离子多离子监测模式(MRM)检测,基质加标标准曲线外标法定量。结果表明:血浆和尿液中米酵菌酸和异米酵菌酸的线性范围均为0.05~10.0μg/L,相关系数大于0.998,平均加标回收率在92%~106%之间,相对标准偏差均为2.4%~13%(n=6),方法的检出限(S/N=3)均为0.02μg/L。该方法简单、灵敏、准确,可用于鉴定椰毒假单胞菌引起的中毒。

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中藤黄酸等5种成分

采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术,建立了化妆品中藤黄酸、转位藤黄酸、藤黄酸B、异藤黄酸及新藤黄酸的测定方法。样品经过体积分数75%甲醇水溶液超声提取后,以Zorbax Eclipse Plus C18为色谱柱、0.1%(体积分数)甲酸水-乙腈(体积比30∶70)为流动相,采用电喷雾离子(ESI)源、正离子扫描的多反应监测(MRM)模式进行定量分析。结果表明,藤黄酸等5种成分在5~250 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.999,加标回收率为90.6%~117.9%,相对标准偏差(RSD)均小于10%。该方法简单、快速,为化妆品中藤黄酸等成分的检测提供了技术参考。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定四物颗粒中9种活性成分的含量

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法同时测定四物颗粒中地黄苷D、5-羟甲基糠醛、芍药苷、氧化芍药苷、芍药内酯苷、没食子酸、阿魏酸、川芎嗪、苯甲酰芍药苷9种活性成分含量的方法。方法 色谱柱采用Acquity UPLC BEH C18柱(2.1 mm×50 mm, 1.7μm),流速为0.4 mL/min,流动相为0.1%甲酸水(A)-0.1%甲酸乙腈(B),梯度洗脱;质谱采用电喷雾离子源,扫描方式为多反应监测。结果 9种活性成分在其各自线性范围内线性关系良好,相关系数均≥0.995 3,加样回收率为81.0%~101.4%,RSD为0.3%~2.0%。通过方法学验证,9种活性成分的专属性试验、线性关系考察、重复性试验、稳定性试验、精密度试验、加样回收率方面均良好。结论 本法专属性强、灵敏度高、分离能力好,可为四物颗粒的质量控制及评价提供参考。

超高效液相色谱-三重四级杆质谱多反应监测模式测定葡萄酒中41种农药和7种真菌毒素残留

建立了超高效液相色谱-质谱/质谱联用法(ultra-performance liquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry,UPLC-MS/MS)同时分析葡萄酒中41种农药和7种真菌毒素残留的方法。样品经QuEChERS净化,UPLC-MS/MS测定,外标法定量。结果表明,48种待测物质在各自线性范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.999,检出限为0.01~5μg/kg,定量限为0.05~17μg/kg;在25、50、80μg/kg加标水平下平均回收率为79.6%~122.5%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD,n=6)为0.21%~6.39%。该方法前处理简单、稳定性好,可以广泛应用于葡萄酒中农药和真菌毒素残留的快速筛查和定量检测。