快速溶剂萃取-超高效液质联用法分析土壤中的四溴双酚A

采用快速溶剂萃取仪(ASE)对土壤样品中的四溴双酚A进行了快速萃取,同时,采用超高效液相色谱与质谱联用仪(UHPLC MS/MS)对样品进行了准确定性与快速定量分析.结果表明,该方法的线性回归方程为Y=76468X-9958,相关系数r=0.9993,线性范围为0.05—50μg.mL-1,检出限为0.01μg.mL-1.采用该方法对某地化工污染土壤样品进行了分析,结果四溴双酚A的含量为0.021μg.g-1(干重),样品基质加标回收率为88.1%—107.2%,RSD值为6.8%.

采用超高效液质联用法测定水体中十二烷基硫酸钠

采用离线固相萃取(SPE)对水体样品中的十二烷基硫酸钠进行了富集浓缩,同时,采用超高效液相色谱与质谱联用仪(UHPLC-MS)对样品进行了准确定性与快速分析.结果表明,该方法的线性回归方程为y=752.1x-5.97,相关系数r=0.995,线性范围为0.05—50μg·m L^(-1),方法定量限为0.05μg·m L^(-1).采用该方法对浦东某区域水体3份样品进行了分析,结果显示水体中十二烷基硫酸钠的含量为未检出—0.011μg·m L^(-1)之间,样品基质加标回收率为67.0%—105.0%,RSD值为5.8%.

超高效液质联用法测定牛奶中AFM1含量

近年来,牛奶中含有AFM1等食品安全恶性事件引起了社会的极大关注,也使人们对食品安全检测的需求进一步提高。而牛奶的成分复杂、加工工艺繁琐等特点也为食品安全检测技术和方法带来了更大的难度和挑战。研究结合实际工作,利用同位素内标超高效液质联用法来测定牛奶中黄曲霉毒素M1(AFM1)含量,旨在提高奶制品安全检测精准度,降低食品安全风险。

超高效液相色谱—三重四级杆质谱联用法同时定量荔枝果实组织中IAA和ABA

应用超高效液相色谱—三重四级杆质谱联用仪(UPLC-MS/MS),探索建立同时定量测定荔枝中内源激素吲哚-3-乙酸(IAA)和脱落酸(ABA)含量的方法。设定IAA和ABA标准品测定所需色谱和质谱条件参数,比较不同抗氧化剂、提取剂、除色剂、萃取剂、提取方式、pH值调节对IAA和ABA的保留行为及富集效果的影响,确认适合的样品前处理流程,然后验证方法准确度及精密度。结果表明,荔枝样品经预冷的80%丙酮常规振荡浸提,石油醚纯化(纯化前调pH值至8~9),乙酸乙酯萃取(加萃取剂前调pH值至2~3),氮吹仪浓缩,80%甲醇复溶,内标法定量,BEH C18柱分离,0.1%甲酸乙腈和0.1%甲酸水为流动相,两种激素及其内标物峰形较好,保留时间稳定。IAA检出限为0.283 pg/μL,定量限为0.339 pg/μL;ABA检出限为0.102 pg/μL,定量限为0.943 pg/μL;测定样品中IAA和ABA,其相对标准偏差分别为3.75%和1.38%。建立了同时精确定量检测荔枝样品中IAA和ABA含量的新方法,并为测定荔枝其他内源激素提供了新思路。

超高效液相色谱——三重四级杆质谱测定乳与乳制品中氯霉素的残留

建立了乳与乳制品中氯霉素残留的超高效液相色谱——三重四级杆测定方法。该方法采用电喷雾电离源、多重反应监测负离子模式,可对氯霉素残留进行定性和定量测定。该方法的检出限为牛奶0.05μg/kg,乳粉为0.1μg/kg,线性范围在0.4～30.0μg/L内的回归方程为y=798.97+1874.56x,r=0.9993,加标回收率75.0%～94.6%,相对标准偏差为4.2%～12.8%。该法具有样品处理简单方便,灵敏度高,分析时间短等优点,可以满足乳与乳制品中氯霉素残留的测定。

液相色谱-质谱联用测定抗风湿类中药中非法添加化学药物成分

目的建立快速、准确、高灵敏度的测定抗风湿类中药制剂中非法添加阿司匹林、氨基比林、布洛芬、双氯芬酸钠、吲哚美辛分析方法。方法采用HPLC-DAD、UPLC/MS/MS法对非法掺入的化学药物进行定性鉴别,并以HPLC测定含量。结果受试制剂中检测到掺有氨基比林、布洛芬、双氯芬酸钠、吲哚美辛。结论此方法灵敏准确,可作为抗风湿类中药制剂中非法添加阿司匹林、氨基比林、布洛芬、双氯芬酸钠、吲哚美辛的有效检测方法。

UPLC-MS/MS法测定动源性食品中氯霉素残留量的方法优化研究

建立一种改良的超高效液质联用法测定动源性食品中氯霉素残留量的检测方法。样品经乙腈溶液提取,利用优化后的前处理法进行净化,经电喷雾离子源,内标法定量分析,并与国标GB 31658.2—2021进行对比分析。氯霉素在0.5~20.0μg·L^(-1)线性关系良好,相关系数R^(2)>0.999,方法的检出限为0.1μg·kg^(-1)。在3个不同加标浓度水平0.2μg·kg^(-1)、0.4μg·kg^(-1)、2.0μg·kg^(-1)的样品中回收率均在90%~110%,相对标准偏差<3%,且阳性样品7次重复性测量的相对标准偏差<3%。该方法前处理简单、结果准确,各项参数都符合相关方法验证的要求,适用于日常对动源性食品中氯霉素残留量的检测。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中21种糖皮质激素

目的:建立快速、准确、灵敏检测化妆品中添加的21种糖皮质激素:曲安西龙、波尼松龙、氢化可的松、波尼松、可的松、倍他米松、地塞米松、氟米松、倍氟米松、波尼松龙醋酸酯、氢化可的松醋酸酯、氟米龙、地夫可特、氟氢可的松醋酸酯、甲基泼尼松龙醋酸酯、布地奈德、泼尼卡酯、安西奈德、哈西奈德、倍氟米松双丙酸酯、地塞米松醋酸酯的分析方法。方法:样品用饱和氯化钠溶液分散,用乙腈从分散液中提取激素类药物,用亚铁氰化钾和醋酸锌从提取液中沉淀大分子基质,经Oasis HLB固相萃取小柱富集净化;采用SHIMADZU Shim-pack XR-ODS色谱柱(3.0 mm×75 mm,1.8μm),水(含0.1%乙酸)(A)-乙腈(含0.1%乙酸)(B)梯度洗脱,流速0.2 mL.min-1;离子源为ESI源,正离子扫描模式,多级反应监测测定。结果:该法各组分的平均回收率为85.7%～100.0%,RSD为2.6%～8.9%,方法检出限为0.005～0.053μg.g-1。结论:该法能满足检测化妆品中21种糖皮质激素的需要。

UPLC-MS/MS法检测抗风湿类中药制剂中非法添加的21种糖皮质激素类化学药物

目的建立快速、准确、灵敏检测抗风湿类中药制剂中非法添加的21种糖皮质激素类化学药物的分析方法。方法采用Eclipse Plus-C_(18)(2.1mm×100mm,1.8μm)色谱柱,流动相为0.1%乙酸溶液-乙腈,线性梯度洗脱,流速0.3mL·min^(-1),柱温20℃,进样量5μL,离子源为ESI源,正离子扫描模式,多反应监测测定。结果各化合物在10~500ng·mL^(-1)与峰面积线性关系良好(r>0.999),其平均回收率为93.0%~99.6%,RSD为1.2%~2.9%,检出限为0.08~0.50ng·mL^(-1)。结论该方法能满足检测抗风湿类中药制剂中21种糖皮质激素类化学药物的需要。

辅助降血糖类保健食品非法添加化学物质检测方法研究

目的：利用超高效液相-串联四级杆-飞行时间液质联用系统（UPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS）,建立快速可靠灵敏的测定辅助降血糖类保健食品中非法添加二甲双胍、丁二胍、苯乙双胍、甲苯磺丁脲、格列齐特、吡格列酮、罗格列酮、格列波脲、格列吡嗪、瑞格列奈、格列美脲、格列本脲和格列喹酮13种化学药品的液质联用检测方法。方法：采用UPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS检测,以Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18为填充柱;0.1%甲酸-0.01 mol/L乙酸铵水溶液和甲醇梯度洗脱,流速0.3 mL/min;ESI正离子模式,一级、二级质谱全扫描,进行UPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS的定性及定量分析。结果：此方法经过验证,线性良好（r〉0.99）、精密度RSD〈3%、样品回收率在74.1%-90.0%之间,检出限在9.29-60.0 ng/mL之间,均能满足辅助降血糖类保健食品非法添加化学成分筛查的要求。结论：此方法快速、准确、灵敏度高、分离度高,可为辅助降血糖类保健食品非法添加筛查检测提供有力工具。

UPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS测定缓解体力疲劳类保健品中非法添加的化学物质

目的：利用超高效液相-串联四级杆-飞行时间液质联用系统（UPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS），建立快速可靠灵敏的测定缓解体力疲劳类保健食品中违法添加西地那非、他达拉非、伐地那非、红地那非、豪莫西地那非、羟基豪莫西地那非、那莫西地那非、氨基他达拉非、伪伐地那非、硫代艾地那非、那红地那非和育亨宾等12种化学药品的液质联用检测方法。方法：采用UPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS液质联用仪，以Agilent ZORBAX Eclipse plus C18为色谱柱；以0.1%甲酸-0.01 mol/L乙酸铵水溶液和甲醇梯度洗脱，流速为0.3 mL/min；ESI正离子模式，一级、二级质谱全扫描，进行 UPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS的定性及定量分析。结果：经方法学验证，本方法在2～80μg/mL浓度范围内线性良好、精密度（RSD%）小于2%、回收率在80.5%～98.7%之间。结论：本方法快速、准确、灵敏度高、分离度高，为快速筛查缓解体力疲劳类保健食品中非法添加化学物质提供有力工具。

高分辨质谱法快速测定芬太尼类物质及其质谱裂解规律

目的 采用UPLC-Q Exactive高分辨质谱法,对25种芬太尼类物质及2种前体化合物建立了定性定量检测方法。依据高分辨质谱(HRMS)提供的精确质量数及特征离子碎片,分析质谱裂解规律,实现无标准品的情况下对芬太尼类疑似物进行结构鉴定,解决新精神活性物质监管滞后的问题。方法 固体疑似物经甲醇超声提取后测定;液体疑似物采用乙腈进行液-液萃取,盐析分层,取乙腈层测定。采用Hypersil GOLD C18(150mm×2.1mm×1.8μm)色谱柱,以甲醇-2mmol/L乙酸铵含0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱;质谱采用正离子模式、全扫描及目标离子二级扫描(Full MS/dd-MS;)进行碎片信息的采集,以建立27种化合物的二级质谱谱库用于定性分析。结果 27种化合物包括同分异构体均实现了有效分离,检测限为0.05~2ng/m L,固体基质的定量限为0.5μg/kg,液体样品定量限为0.5ng/m L,加标回收率为77.03%~115.07%。在ESI模式下,芬太尼类物质的主要裂解途径:1)哌啶环上的γ-H重排到羰基氧上,发生麦氏重排(Mc Lafferty rearrangement,Mc L),羰基的β-键开裂,形成m/z 188的基峰;2)哌啶环内氢转移形成双键,激发逆Diels-Alder(RDA反应)哌啶环内裂解,形成m/z 160、146、134、132等特征离子;3)哌啶环与苯乙基部分发生N-C裂解,形成m/z 84、105的碎片离子。结论 本研究有助于已知母核的芬太尼类新精神活性物质化学结构的鉴定,可用于执法查获物中的芬太尼类物质的定性鉴别和定量检测。

LC-MS法测定抗风湿类中药非法添加化学药物成分

目的:建立快速、准确、高灵敏度的测定抗风湿类中药制剂中非法添加对乙酰氨基酚、甲氧苄啶、吡罗昔康、萘普生、保泰松分析方法。方法:采用HPLC-DAD、UPLC/MS/MS法对非法掺入的化学药物进行定性鉴别,并以HPLC测定含量。结果:受试制剂中检测到掺有对乙酰氨基酚、吡罗昔康、萘普生。结论:此方法灵敏准确,可作为抗风湿类中药制剂中非法添加对乙酰氨基酚、甲氧苄啶、吡罗昔康、萘普生、保泰松的有效检测方法。

苯醚甲环唑在番茄和土壤中的残留动态研究

采用田间试验方法研究苯醚甲环唑在番茄和土壤中的残留与降解动态,应用超高效液相色谱-串联四级杆液质联用法（UPLC-MS/MS）进行定性和定量分析.结果表明,苯醚甲环唑在番茄中的平均回收率为90.3%-107.1%,变异系数为0.7%-7.8%;在土壤中的平均回收率为80.1%-104.7%,变异系数为7.2%-9.1%.动态研究结果表明：苯醚甲环唑在番茄中的降解比在土壤中快,在山东和河南两地番茄中的降解半衰期分别为3.3-3.8和3.3 d;在土壤中的降解半衰期分别为19.9-22.4和13.1-18.8 d.10%苯醚甲环唑微乳剂在番茄上按照推荐剂量最多施药2次,采收期距最后一次施药3 d,番茄中苯醚甲环唑残留量小于0.158 mg/kg.低于日本和澳大利亚规定的最高残留限量（MRL,0.5 mg/kg）,说明苯醚甲环唑为低残留、易降解农药.

丙环唑在香蕉和土壤中的消解动态及残留安全性评价

采用田间试验方法研究丙环唑在香蕉和土壤中的残留动态。超高效液相色谱-串联四极杆液质联用法进行(UPLC-MS/MS)定量定性分析。丙环唑在香蕉中的平均回收率为81.9%～100.2%;在香蕉全果中的平均回收率为72.8%～103.6%;在土壤中的平均回收率为81.9%～94.6%。动态结果表明:丙环唑在香蕉全果中比在土壤中消解快,其消解半衰期分在香蕉全果和土壤中分别为13.9d和23.3d。在香蕉上按照推荐剂量最多施药2次,采收期距最后一次施药40d,香蕉果肉中丙环唑残留量小于0.011mg/kg。低于中国规定的最高残留限量(MRL,0.1mg/kg),说明该药为低残留、易消解农药。

补肾壮阳类中药制剂中非法添加化学药物成分的检测

目的采用液质联用法检测补肾壮阳类中药制剂中非法添加的化学成分西地那非、他达拉非。方法色谱柱为AcquityBEHC18柱(2.1mm×50 mm,1.7μm),以0.01 mol/L的醋酸铵溶液-乙腈梯度洗脱,流速0.3 mL/min,检测波长254 nm。结果在3批补肾壮阳类中药制剂中检测出西地那非或他达拉非。结论液质联用法灵敏准确,可有于补肾壮阳类中药制剂的质量检验。

LC-MS/MS测定蜜饯中4种人工合成染料的方法研究

建立超高效液质联用法(LC-MS/MS)快速测定蜜饯中4种人工合成染料的方法。样品经提取、净化后采用质谱多反应监测(MRM)质谱检测,得到试验结果为:4种人工合成染料线性范围为1.0～100.0μg/kg,相关系数均大于0.999。碱性嫩黄O、碱性橙2和酸性嫩黄G的方法检出限均为2.0μg/kg,罗丹明B的方法检出限为1.0μg/kg。4种人工合成染料的加标回收率在72.4%～105.6%,相对标准偏差为1.4%～4.3%。

UPLC-DAD Q TOF MS/MS法快速检测降血压类保健食品及中成药中添加的20个化学药物

目的:利用超高效液相-串联四极杆-飞行时间液质(UPLC-DAD Q TOF MS/MS)联用系统,建立快速可靠灵敏的测定降压类保健食品及中成药中违法添加阿奇沙坦、硝苯地平、拉西地平、奈比洛尔等20个化学药物的液质联用检测方法。方法:采用UPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS联用仪,以Waters HSS T3 C18(100 mm×2.1 mm, 1.8μm)为色谱柱,以0.1%甲酸水溶液(A)和甲醇-乙腈(1∶1)(B)为流动相,梯度洗脱(0 min, 5%A;0~8 min, 5%A→95%A;8~11 min, 95%A;11~11.2 min, 95%A→5%A;11.2~12 min, 5%),流速为0.3 mL·min^(-1);进样体积1μL;ESI正、负离子模式,一级、二级质谱全扫描,进行UPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS的定性及定量分析。结果:经方法学验证,本方法在1~50μg·mL^(-1)浓度范围内线性良好、精密度(RSD)小于3%、回收率在80.5%~98.7%。应用该方法在15批样品中均含有非法添加的药物成分,其中14批样品检出2个及以上多种药物成分;9批样品均检出托拉塞米、坎地沙坦酯、拉西地平;另有一批样品检出乐卡地平和奈比洛尔,在降压类保健食品及中成药产品中首次检出。结论:本方法快速、准确,灵敏度高,在涵盖12个补充检验标准中的成分的基础上扩大了检验范围,为快速筛查降血压类保健食品及中成药中非法添加化学药物提供有力技术支撑。

用UPLC-MS/MS法测定人血浆中拉氧头孢浓度的不确定度评定

目的 评定超高效液质联用(UPLC-MS/MS)法测定人血浆中R构型拉氧头孢(R-MOX)和S构型拉氧头孢浓度(S-MOX)的不确定度。方法 对用UPLC-MS/MS法测定人血浆中R-MOX和S-MOX浓度时的不确定度来源进行分析,对不确定度各分量进行计算、合成与扩展。结果 在人血浆中,低、高质量浓度(1.25和37.50 mg·L^(-1))R-MOX的扩展不确定度分别为7.82×10^(-2)和2.15 mg·L^(-1)(P=95%,k=2),低、高质量浓度(1.25和37.50 mg·L^(-1))S-MOX的扩展不确定度分别为1.02×10^(-1)和2.26 mg·L^(-1)(P=95%,k=2)。结论 回收率、基质效应、生物样品配制和对照品纯度引入的不确定度是UPLC-MS/MS法测定人血浆中2种构型的拉氧头孢浓度在低、高浓度时的主要来源。

LC-MS法测定四种果蔬中的有机酸

采用超高效液相色谱-质谱联用法对橘子、树莓、甘蓝和菠菜中的6种有机酸(酒石酸、苹果酸、柠檬酸、琥珀酸、富马酸和马来酸)进行检测。选用ACQUITY UPLC~;HSST3色谱柱进行分离,0.1%甲酸/乙腈溶液-0.1%甲酸/水体系作为流动相进行梯度洗脱,流速为0.25 m L/min,选择ESI-多反应监测模式进行扫描。6种有机酸的平均回收率为77.9%~104.0%,相对标准偏差RSD值为2.0%~12.4%,相关系数R^2>0.998 9,该方法的最低检出限的分别为0.02 mg/kg和0.05 mg/kg,最低定量限分别为0.1 mg/L和0.25 mg/L。准确、高效地测出了四种果蔬中有机酸的含量。