超高效液相色谱-高分辨质谱法同时测定猪肉样品中5种巴比妥类药物

目的建立超高效液相色谱-高分辨质谱法(ultra performance liquid chromatography-high resolution mass spectrometry,UPLC-HRMS)同时测定猪肉中5种巴比妥类药物(巴比妥、苯巴比妥、司可巴比妥、异戊巴比妥以及硫喷妥钠)的分析方法。方法猪肉样品采用超声辅助甲醇提取、离心、净化后,经C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)分离,以0.1%甲酸水和甲醇作为流动相,梯度洗脱。质谱采用全扫描/数据依赖的二级扫描模式(full scan data-dependent MS/MS acquisition mode,Full MS/dd-MS2),外标法定量。结果在5~100 ng/mL质量浓度范围内,标准曲线的相关系数均大于等于0.9908。5种巴比妥类药物的检出限(limits of detection,LODs)(S/N≥3)范围为0.17~0.64µg/kg,添加浓度水平为5、10和25µg/kg时,平均回收率在63.05%~90.34%之间,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)范围为3.65%~11.22%。结论本方法灵敏度和准确性高、重现性好,可对猪肉样品中5种巴比妥类药物进行定性和定量分析。

超高液相色谱-三重四极杆质谱法快速测定水中9种极性农药残留量

建立了一种超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)快速测定水中草甘膦、氨甲基膦酸、N-乙酰草甘膦、N-甲基草甘膦、草铵膦、N-乙酰氨甲基磷酸、3-甲基磷酸亚基丙酸、N-乙酰草铵膦及乙烯利共9种极性农药残留的方法。样品经0.22μm滤膜过滤或PLS固相萃取小柱净化后0.22μm滤膜过滤,滤液无需衍生化直接进样定性、定量分析。9种目标物通过Dikma Polyamino HILIC色谱柱(150 mm×2.0 mm,5μm)分离,以甲酸铵-氨水缓冲溶液(pH=11)和乙腈为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源负离子模式下,采用MRM方式进行测定。结果表明,9种目标物在0.20~50.00μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,方法检出限为0.04~0.08μg/L,方法测定下限为0.12~0.24μg/L。在高、中、低3个浓度水平进行加标回收实验,回收率在88.9%~105%之间,相对标准偏差(n=6)在2.8%~8.2%之间。与传统的衍生化方法比较,该方法操作简便、重现性好、准确性高且不受基体干扰,适用于环境水样中草甘膦、氨甲基膦酸、N-乙酰草甘膦、N-甲基草甘膦、草铵膦、N-乙酰氨甲基磷酸、3-甲基磷酸亚基丙酸、N-乙酰草铵膦及乙烯利残留的测定。

基于超高液相色谱-四级杆-飞行时间串联质谱法与网络药理学技术分析参葛颗粒治疗非酒精性脂肪性肝病的活性成分及作用机制

目的运用超高压液相色谱-四级杆-飞行时间串联质谱(UPLC-Q-TOF-MS/MS)技术结合网络药理学技术探究参葛颗粒治疗非酒精性脂肪性肝病的活性成分及作用机制。方法通过UPLC-Q-TOF-MS/MS技术鉴定参葛颗粒中的化学成分,结合中药系统药理学数据库(TCMSP)、PubChem数据库以及SwissTargetPrediction数据库筛选参葛颗粒的活性成分和靶点,在GeneCards等数据库检索非酒精性脂肪性肝病的疾病靶点,在Venny 2.1.0在线作图平台绘制药物-疾病韦恩图,将交集靶点导入String数据库,再利用Cytoscape 3.10.0软件进行可视化处理,同时基于交集靶点通过DAVID数据库进行GO和KEGG通路富集。利用Cytoscape 3.10.0软件构建核心靶点网络图以及疾病-通路-靶点-成分-药物网络图。结果质谱解析化合物75个,筛选得到药物活性成分29个,药物靶点499个,疾病靶点4776个,共同靶点353个,关键基因10个,分别为TP53、CASP3、HIF1A、JUN、BCL2L1、SRC、MTOR、HRAS、TNF、ALB,关键活性成分8个,分别为丹酚酸B、葛根素、Puerol B、芒柄花苷、葛苷A、丹参素、大豆苷、染料木素苷。结论参葛颗粒治疗非酒精性脂肪性肝病具有多成分、多靶点、多通路的特点,主要通过减少肝脏脂肪堆积、调节内分泌减缓炎症以及细胞凋亡,从而发挥治疗非酒精性脂肪肝病的作用。

超高液相色谱-串联质谱同时检测猪肉中7种兽药

采用功能化聚苯乙烯/苯聚合物为填料,建立了一种超高液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定猪肉中4种喹诺酮类(氧氟沙星、恩诺沙星、沙拉沙星、环丙沙星)和3种β-兴奋剂类(克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺)的残留检测方法。通过单因素实验优化提取溶剂、净化填料等前处理条件,样品经pH 4.0的EDTA-Mcllvaine缓冲液提取,按压式固相过滤柱快速净化,UPLC-MS/MS检测,外标法定量。结果显示:7种兽药在1.0~200 ng/mL浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数(R~2)均大于0.994,检出限0.212~0.502μg/kg,定量限0.707~1.673μg/kg;在低、中、高三个不同添加水平下进行加标实验,回收率为85.0%~109.2%,RSDs为0.62%~9.21%。该方法用于市售猪肉中兽药残留的检测,2批次样品检出恩诺沙星,测定结果与国标方法一致。

超高液相色谱串联质谱法测定贝类组织中环境雄激素睾酮的前处理方法优化

环境雄激素属于典型的内分泌干扰物,不仅干扰生物内分泌系统导致其生长发育受阻,还会对人体健康和生态安全造成威胁.为快速测定贝类组织中典型雄激素睾酮的质量浓度,分别在4种提取剂乙腈、乙酸乙酯、叔丁基甲醚、正己烷-二氯甲烷(1∶1)及3种净化方法超低温冷冻离心、超低温冷冻离心-净化剂、超低温冷冻离心-HLB固相萃取柱条件下提取河蚬组织中的睾酮,通过比较其回收率,优化超高液相色谱-串联质谱法测定睾酮的前处理方法.结果表明:4种提取剂中乙酸乙酯对睾酮提取效果最好,回收率高达101.6%;提取液经超低温(-80℃)冷冻离心法净化后回收率最高,且操作简便.在此优化条件下,睾酮在质量浓度为0.05~1.00μg/mL范围内与对应的峰面积呈现良好的线性正相关关系(R 2=0.9989),检出限为6.25 ng/g,定量限为20 ng/g.不同添加水平的加标回收率为66.4%~101.1%,相对标准偏差为2.3%~11.6%.经本研究优化后的前处理方法,操作简便、重现性好、稳定性高,具有良好的准确度和精密度,适用于贝类样品中睾酮的提取分析.

超高效液相色谱法(UPLC)测定猪肉中9种生物胺含量

目的:建立了超高效液相色谱法(UPLC)测定猪肉中色胺、β-苯乙胺、腐胺、尸胺、组胺、章鱼胺、酪胺、亚精胺、精胺含量的方法,并对该检测方法进行优化。方法:样品用5%TCA提取,经丹磺酰氯衍生后,采用C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱;以乙腈-10 mmol/L乙酸铵为流动相;流速:0.3 m L/min;检测波长为245 nm,柱温:35℃;进样量3.0μL。结果:在该色谱条件下,9种生物胺在5.0～100.0μg/m L范围内呈良好的线性关系,r≥0.999,最低检测限为0.028～0.29 mg/kg;仪器精密度较好,RSD(n=6)≤3.72%,其平均回收率为70.70%～111.80%。结论:所建立的方法灵敏、准确、简便、重现性好,出峰时间短,对于批量快速准确检测猪肉中生物胺具有很好的应用前景。

QuEChERS-超高压液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中的6种丁香酚类麻醉剂

建立了同时测定水产品中的丁香酚、异丁香酚、甲基丁香酚、甲基异丁香酚、乙酸丁香酚酯、乙酰基异丁香酚残留量的超高压液相色谱-串联质谱法。样品用乙腈提取,经50 mg乙二胺-N-丙基硅烷、100 mg C_(18)、150 mg MgSO4净化,采用Kinetex C_(18)(2.1 mm×100 mm,2.6μm)色谱柱分离,以甲醇-水作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源正负快速切换,多反应监测模式检测,内标法定量。丁香酚和异丁香酚的线性范围为2~100 ng/mL,其他4种丁香酚类药物的线性范围为1~100 ng/mL,线性相关系数均不低于0.999。丁香酚类药物检出限(信噪比为3)为0.5~1.5μg/kg,定量限为2.0~5.0μg/kg。6种丁香酚类麻醉剂的方法回收率为67.0%~106.4%,相对标准偏差为1.2%~15.7%。该方法能实现对水产品中丁香酚类麻醉剂的准确、快速检测,测定结果可靠。

超高效液相色谱-串联质谱法测定黄芩组方化妆品中黄芩苷、黄芩素和汉黄芩素含量

采用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法建立了宣称含有黄芩组方化妆品中黄芩苷、黄芩素和汉黄芩素的测定方法。以0.5%(体积分数)甲酸-甲醇超声提取,以甲醇-0.1%甲酸水(体积分数)作为流动相梯度洗脱,利用Thermo Hypersil GOLD C18(100 mm×2.1 mm×3μm)色谱柱对目标物进行分离,电喷雾离子源(ESI)和多反应监测(MRM)模式检测。结果显示,3种成分在各自范围内线性关系良好(r>0.998),高、中、低不同浓度的加标提取回收率在80%~120%,相对标准偏差(RSD)在5%以内,检出限均低于0.005μg/g;17批样品中仅4批检出黄芩苷。因此,目前市售宣称含黄芩提取物组方化妆品中,黄芩成分检出率和检出含量均较低,可能是由于配方设计不合理导致成分降解或者商家存在一定的概念营销,相关部门应加强监管。

基于超高液相色谱-串联质谱技术的子痫前期患者血清代谢组学分析

目的分析子痫前期(PE)与正常妊娠孕妇血清中代谢物的差异,寻找潜在诊断代谢分子。方法选取2022年1月至12月徐州市妇幼保健院的PE患者6例和正常妊娠孕妇10例,应用超高液相色谱-串联质谱法检测入组孕妇血清样本,筛选差异性代谢物进行分析。结果共筛选出β-烟酰胺单核苷酸、D-(+)-甘露糖、溶血磷脂酰丝氨酸(Lysops)22:6、溶血磷脂酰胆碱(LPC)18:2、氧化型磷脂酰乙醇胺(OxPE)18:0+20:4+1O(1Cyc)、溶血磷脂酰乙醇胺(LPE)18:2、LPE 20:4、肌酸、十四烷酸、1-甲基尿酸、7-甲基黄嘌呤、磷脂酰胆碱(PC)16:0/18:2及鞘磷脂(SM)d14:0/20:0等13种差异性代谢物,ROC曲线分析结果显示十四烷酸、1-甲基尿酸、PC 16:0/18:2、7-甲基黄嘌呤及SM d14:0/20:0的曲线下面积大于0.7。结论PE患者与正常孕妇相比血清中代谢成分具有差异,代谢分子对于PE具有潜在诊断价值。

超高液相色谱法测定湘味熟食接触材料中苯胺类的迁移量

建立了一种超高液相色谱法测定湘味熟食接触材料中三种苯胺类物质(邻甲氧基苯胺、对氯苯胺和苯胺)迁移量的方法。三种目标化合物采用Waters C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,3μm)进行分离,流动相为甲醇-磷酸盐(5 mmol/L,pH=7.0)梯度洗脱,流速、检测波长和柱温分别为0.6 mL/min,240 nm和35℃,线性范围在0.1~10.0μg/mL,回收率在82.2%~94.3%之间,方法的检测限为0.15~0.50 ng/mL。采用95%乙醇作为湘味熟食模拟物,在40℃和70℃温度条件下进行迁移实验。该方法快速、简便,灵敏度高。

超高液相色谱-串联质谱法测定鸡肉中氟苯尼考残留量的不确定度评定

本文依据GB 31658.5—2021,建立鸡肉中氟苯尼考残留量测定的不确定度评定方法。通过对测量过程中不确定度来源的分析以及对不确定度分量进行评定,探讨影响测定结果不确定度的主要因素。结果表明,标准曲线的线性拟合是影响不确定度的主要因素,在检测过程中应加以控制。鸡肉中氟苯尼考的测量结果为(75.3±6.4)μg·kg^(-1)(k=2)。

QuEChERS-超高液相色谱/串联质谱法测定炒白术中甲拌磷亚砜残留的不确定度评定

目的:建立QuEChERS-超高液相色谱/串联质谱法测定药材中农药残留,并评定其不确定度。方法:按照《中国药典》2020版四部通则第五法测定药材中农药残留,评定不确定度。结论:对炒白术中农药残留不确定度评定影响最大的是农残对照品溶液配制,其次为仪器校准、回收率、样品重复性、样品称量、体积变化。通过对不确定度分量进行量化和合成,表明炒白术样品中甲拌磷亚砜残留为0.081mg/kg,扩展不确定度为0.005 mg/kg(k=2),该方法为科学评价QuEChERS-超高液相色谱/串联质谱法测定药材中农药残留的测量结果的准确性提供参考。

超高效液相色谱(UPLC^(TM))与质谱联用技术:-改善药残和代谢物分析的结果质量

介绍了最新的UPLCTM技术及其与质谱联用对药残及代谢物分析。UPLC与质谱联用不仅获得高速、高分离度,而且显著地提高质谱检测的灵敏度。对于需要高灵敏度的药残及其痕量代谢物的分析,UPLC/MS/MS技术是当今最有效的工具之一。

超高效液相色谱(UPLC)测定纺织品中烷基酚与烷基酚聚氧乙烯醚

按国家标准SN/T 1850.2—2006《纺织品中烷基苯酚类及烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定第2部分:高效液相色谱-质谱法》处理样品,用配备荧光检测器和自动进样器的超高效液相色谱(UPLC)进行测定,该方法检出限(S/N=3)0.011mg/L^0.016mg/L,精密度试验相对偏差0.85%~2.30%,回归曲线相关系数不低于0.999。用该方法检测烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)具有快速高效、灵敏度高的优点,节约了药品和检测时间。

超高压液相色谱-飞行时间质谱法分析国产油橄榄叶中酚类化合物

建立国产油橄榄(Olea europaea L.)叶中酚类化合物的超高压液相色谱-飞行时间质谱(ultra-performance liquidchromatography/quadrupole time-of-flight mass spectrometry,UPLC/Q-TOF-MS)定性分析方法。液相色谱条件为Waters BEH-C18(10.0mm×2.1mm,1.7μm)色谱柱,乙腈和甲酸溶液梯度洗脱,流速0.25mL/min,紫外检测波长280nm;质谱条件为Waters ACQUITY Q-TOF-MS质谱仪,电喷雾电离接口,负离子模式检测。采用该方法得到了国产油橄榄叶提取物的紫外检测的色谱图、负离子监测的总离子流图以及一级质谱图,成功鉴定了国产油橄榄叶中的15种酚类化学成分。

超高效液相色谱法检测土壤中的多环芳烃

采用二极管阵列(PDA)检测器,建立了超高效液相色谱(UPLC)定性定量分析土壤中16种多环芳烃(PAHs)的方法。并将该方法与传统高效液相色谱(HPLC)的分析性能进行了详细的比较。研究结果表明,采用UPLC法分析16种PAHs具有分析速度快(13.5min)、检出限低(2～20pg)、灵敏度高等优点。

超高效液相色谱法同时测定食品接触材料与食品模拟物中6种紫外吸收剂

建立了食品接触材料（聚氯乙烯和聚乙烯塑料）和食品模拟物中6种紫外吸收剂（UV-9、VV-326、UV-327、uv-329、uv-234和uv-1577）的超高效液相色谱测定方法。采用四氢呋喃溶解聚氯乙烯、热甲苯溶解聚乙烯材料以提取样品中的目标化合物；用凝胶渗透色谱法净化食品模拟物橄榄油样品；在ACQUITYUP—LCBEHC18（1．7μm×2．1mm×100mm）反相色谱柱上以乙腈-0．1％乙酸水溶液为流动相，流速为0．3mL/min的梯度程序使6种紫外吸收剂得到了有效分离；于300nm波长下外标法定量。6种紫外吸收剂在0．01～10mg／L的质量浓度范围内呈良好线性，相关系数r≥0．9995。方法的定量下限（S／N=10）为0．01mg／L，加标回收率为93％-99％，相对标准偏差为1．3％～4．0％。该方法操作简单、灵敏度高、重复性好，适用于食品接触材料及食品模拟物中6种紫外吸收剂的同时测定，已用于实际样品的检测。

固相萃取-超高压液相色谱-串联质谱同时分析环境水样中四环素类和喹诺酮类抗生素

应用固相萃取及超高压液相色谱-质谱联用技术，建立了环境水样中4种四环素类和6种喹诺酮类抗生素的同时分析方法。样品经HLB固相萃取柱富集、净化后用甲醇洗脱，以超高压液相色谱-串联质谱仪多反应监测（MRM）离子模式定性、定量分析。以河水和海水为基质，卡巴氧为替代物进行回收率评价，4种四环素类抗生素在加标质量浓度分别为20．0ng／L和100．0ng／L时的回收率为94．0％～117．0％，相对标准偏差为2．0％～9．7％（n=4），方法的检出限均为20．0ng／L；6种喹诺酮类抗生素在加标质量浓度分别为5．0ng／L和20．0ng／L时的回收率为53．6％～93．9％，相对标准偏差为1．6％～8．1％（n=4），方法的检出限为0．4ng／L。结果表明，所建立的方法可成功地应用于近岸海域表层环境水样中目标抗生素残留的分析。

超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查化妆品中的24种激素

建立了超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱联用(UPLC-LTQ/Orbitrap MS)快速筛查、定性识别化妆品中24种激素的分析方法。不同剂型的化妆品样品经甲醇超声提取,用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以乙腈和0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。通过静电场轨道阱全扫描得到激素化合物的准分子离子的精确质量数,实现对化妆品中激素的快速筛查;再以保留时间和数据依赖扫描(data dependent scan)模式获得的子离子质谱图进行定性确证。24种激素化合物的质量准确度误差小于3×10-6(3 ppm);线性良好,相关系数大于0.99;检出限≤10μg/kg(S/N=3),能满足实际化妆品样品的分析要求。应用该方法对不同剂型的50余种化妆品样品进行筛查分析,结果良好。该方法是化妆品中激素快速筛查、定性识别的有效方法。

超高压液相色谱荧光检测法快速测定水中痕量苯胺与联苯胺

建立了直接进样/超高压液相色谱荧光检测法快速分析水中苯胺和联苯胺的新方法。通过研究流动相、水样pH值、水样电导率和滤器材质的影响,确定了最优化的实验方案。水样直接通过0.22μm微孔滤膜(聚四氟乙烯材质)过滤,以乙腈-3.85 g/L醋酸铵(25∶75)为流动相,荧光检测器(苯胺λex/λem=232nm/329 nm,联苯胺λex/λem=292 nm/383 nm)在0.8 min内完成分析。苯胺和联苯胺在1.0～100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,仪器精密度(n=10)分别为0.4%和0.5%,方法检出限(S/N=3)分别为0.023μg/L和0.024μg/L,方法定量下限(S/N=10)为0.078μg/L和0.079μg/L,方法回收率为86%～106%。该方法具有前处理简单、方法检出限低、分析速度快等优点,适用于水体中苯胺和联苯胺的快速检测。