超高速液相测定西洋参中人参皂苷Rg_1、Re、Rb_1的含量研究

目的:建立测定西洋参中人参皂苷Rg_1、Re、Rb_1含量的超高速液相色谱法。方法:采用Waters Acquity UPLC BEHC_(18)(100 mm×2.1 mm,1.7μm)柱分离,以甲醇-水为流动相进行梯度洗脱,流速为0.2ml·min^(-1),柱温为35℃,在203 nm处检测。结果:人参皂苷Rg_1、Re、Rb_1在测定范围内有良好的线性关系,其平均回收率为97.36%～99.23%,RSD为1.16%～1.39%(n=6)。结论:本法操作简便,准确度高,重复性好,可作为西洋参质量控制方法之一。

金银花中3种成分含量的超高速液相色谱法同时测定

目的建立超高速液相色谱法（UFLC）同时测定金银花中木犀草苷、金丝桃苷及绿原酸的含量。方法采用UFLC法,色谱柱为岛津XR-ODS色谱柱（75 mm×3.0 mm,2.1μm）,以乙腈和0.05%磷酸溶液为流动相梯度洗脱;检测波长350nm,流速1.0 ml.min-1,柱温45℃。结果木犀草苷在0.021 48~1.074μg范围内呈良好线性关系（r=0.999 9）,回收率为98.45%（n=6）,RSD=1.21%;金丝桃苷在0.020 48~1.024μg（r=0.999 9）范围内呈良好线性关系,回收率为96.77%（n=6）,RSD=0.56%;绿原酸在0.202 1~10.104μg范围内呈良好线性关系（r=0.999 6）,回收率为99.12%（n=6）,RSD=0.87%。结论方法分析时间短、结果准确,重复性好,可用于金银花的质量控制。

超高速液相色谱测定奶粉中的三聚氰胺

使用超高速液相色谱仪（LCU），在LaChromUltraC18柱（50×2．0mmi．d．，2μm）上，以10mol／L柠檬酸-10mol／L辛烷磺酸钠／CH3CN为流动相，紫外240nm检测，2．2min内快速检测出奶粉中的三聚氰胺。结果表明，三聚氰胺浓度在0．25～100μg／mL范围内线性关系良好（R^2〉0．999），平均回收率为87％～95％，保留时间的相对标准偏差为0．26％～0．38％，峰面积的相对标准偏差为0．91％～1．82％。该方法适用于大批量样品的常规分析。

RRLC(超高速液相)在中药化学实验教学中的应用

超高速液相(RRLC)和超高效液相色谱(UPLC)、超快速液相色谱(UFLC)一样是近几年推出的一种新的液相色谱技术,其峰容量、分析效率、灵敏度和分辨率较常规HPLC(高效液相色谱)有了很大的提高,其主要用于中药化学成分的分析、中药指纹图谱、中药及复方定量测定。本文着重研究RRLC在中药化学实验教学中的应用与其优点。

用超高速液相色谱法同时测定山茱萸药材中马钱苷和莫诺苷的含量

山茱萸为山茱萸科植物山茱萸Cornus offcinalis Sieb.et Zucc.的干燥成熟果肉,性微温,味酸、涩,归肝、肾经,具有补肝益肾、涩精固脱之功效,临床用于治疗眩晕耳鸣、腰膝酸痛、阳痿遗精、遗尿、尿频、崩漏带下、大汗虚脱、内热消渴等症[1]。山茱萸中所含成分较复杂,包括有机酸类、糖类、环烯醚萜类和鞣质类化合物。

超高速液相色谱法测定白菜中的甲醛

建立了用超高速液相色谱法测定白菜中甲醛的新方法。白菜中的甲醛经水溶液超声提取后，与1．0mL2，4-二硝基苯肼（DNPH）衍生剂反应25min，二氯甲烷萃取浓缩后导入超高速液相色谱进行定性定量分析。结果表明．甲醛在0．2-30．0mg／L范围内的峰面积与浓度呈线性相关（r=0．9996）。0．5、2．5、15．0mg／kg添加水平下，回收率为83．5％-96.2％，相对标准偏差0．4％～4．0％，方法检出限（S／N=3）为0．01mg/kg。

超高速液相色谱用纳米ZrO_2晶体颗粒的制备及机理

以正丁醇/水二元油包水体系形成的微乳液滴为反应器,采用正丙醇锆为锆源反应物、水为沉淀剂和硬脂酸(表面活性剂)发生反应,制备了纳米ZrO_2颗粒。采用扫描电子显微镜、Malvern粒度分布仪、X射线衍射仪、热重-差热分析仪和N2吸附-脱附仪对所得到的ZrO_2颗粒表征。结果表明,经过500和700℃焙烧,ZrO_2颗粒分别由无定型向亚稳定四方形、亚稳定四方形向单斜型转变,且制备的纳米ZrO_2颗粒为表面光滑、无孔、均一、单分散的球体,可用于超高速液相色谱材料。

超高速液相色谱-质谱联用法测定金耳环中5种成分的含量

目的建立同时测定金耳环药材中3,4,5-三甲氧基甲苯、3,5-二甲氧基甲苯、甲基丁香酚、马兜铃内酰胺I(AL-I)和7-甲氧基马兜铃内酰胺IV(7-OCH3-AL-IV)5种成分含量的超高速液相色谱-质谱联用(UFLC-MS/MS)方法,并研究5种成分在金耳环药材不同药用部位中的分布。方法岛津Shimadzu Shim-pack XR-ODSⅢ色谱柱(2.0 mm×75 mm,1.6μm),流动相为0.1%甲酸-甲醇,梯度洗脱,柱温40℃,大气压化学电离离子源(APCI),正离子检测模式,多反应监测扫描模式(MRM)测定。结果5种成分的分离度良好,标准曲线在检测范围内均呈良好线性。金耳环药材不同部位中3,4,5-三甲氧基甲苯、3,5-二甲氧基甲苯、甲基丁香酚、AL-I和7-OCH3-AL-IV的含量范围分别是1.50~16.71、28.59~177.20、2.46~22.48、46.39~324.04、12.95~251.04 ng·mg^-1;其中花和叶中7-OCH3-AL-IV的含量[(52.14~251.04)ng·mg^-1]均高于根中含量[(28.54~40.73)ng·mg^-1];花中AL-I的含量[(171.93~324.04)ng·mg^-1]远高于根部含量[(78.44~124.56)ng·mg^-1];花和叶部两种马兜铃内酰胺总含量大于根部;根茎、叶和花中甲基丁香酚的含量[(3.57~22.48)ng·mg^-1]均大于同样品根中的含量[(2.46~7.29)ng·mg^-1]。结论本实验建立的方法操作简单,结果准确,具有较好的重复性和稳定性,其中金耳环中3,4,5-三甲氧基甲苯、3,5-二甲氧基甲苯和甲基丁香酚的含量为首次报道。由AL-I、7-OCH3-AL-IV和甲基丁香酚在不同部位的含量测定结果来看,金耳环应该以根入药,根茎、叶和花部位应该摘除,并谨慎使用。

超高效液相色谱快速分析不同哺乳动物胆汁中胆汁酸

建立超高效液相色谱同时快速测定胆汁中13种胆汁酸浓度的方法,并对种内种间差异进行统计学分析。色谱柱为Kyoto C18（100 mm×2.1 mm,2.2μm）;流动相为乙腈-10 mmol/L KH2PO4溶液,梯度洗脱;流速：0.5 m L/min;检测波长200 nm。各种胆汁酸在各自测定浓度范围内与峰面积的线性关系良好（r〉0.9995）;所有胆汁酸能够达到良好分离。13种胆汁酸检出限（S/N=3）在0.2~0.6 ng/μL之间。与传统HPLC法相比,本方法简便、快速,精密度高,重现性好,适用于胆汁酸的分析。

超高效液相色谱-质谱/质谱联用法测定白酒中的甜蜜素

目的：以SN/T 1948-2007标准为参考，建立了准确快速测定白酒中甜蜜素的超高速液相色谱-质谱/.质谱分析方法。方法：以甲醇和0.1%的乙酸为流动相，样品经挥发酒精后用水定容，采用C18柱分离，在ESI负离子模式下定量测定，并在ESI正离子模式下定性确认。结果：甜蜜素含量在5.00～100μg/L的范围内与峰面积有良好的线性关系，检出限可达5μg/L；在三个添加水平下，样品平均加标回收率分别为106.0%，102.8%、102.0%，重复性RSD2.1%；完成一个样品的检测时间少于10 min。结论：该方法用于白酒中甜蜜素测定快速、准确。

SPE-UFLC-MS法测定医药废水中8种四环素类抗生素

建立了固相萃取-超高速液相色谱质谱(SPE-UFLC-MS)法测定医药废水中8种四环素类抗生素的方法。通过固相萃取条件优化,选择固相Oasis HLB萃取柱、净化剂为30%ZnSO_(4)+20%K_(2)[Fe(CN)_(4)]溶液、稳定剂为1g·L^(-1)的Na_(2)EDTA、萃取pH值为8,获得最佳目标化合物萃取回收率。8种四环素类抗生素的标准曲线线性关系良好(r>0.999),且检出限低于10ng·L^(-1),平均回收率为95.3%~106.9%,相对标准偏差RSD小于8.23%。方法精密度和准确度较好。经实样测试,医药废水的调质池中除地美环素盐酸盐和二甲胺四环素盐酸盐外,其他6种四环素类抗生素均有不同程度检出,可为医药废水抗生素类化合物检测提供借鉴。

UFLC-MS/MS测定大鼠皮下及血液微透析样品中鬼臼毒素浓度

目的建立和验证一个测定大鼠皮肤下及血液微透析样品中鬼臼毒素浓度的超高速液相色谱-质谱联用（UFLC-MS/MS）方法。方法微透析样品中加入依托泊苷为内标,经乙酸乙酯液-液提取后进行UFLC-MS/MS测定。采用Agilent ZORBAX XDB-C18色谱柱（2.1 mm×50 mm,3.5μm）,柱温为室温,以乙腈-10 mmol/L乙酸铵（40∶60,V/V）为流动相,流速0.3 ml/min;质谱采用正离子模式和多反应离子监测方式进行检测。结果用于定量分析的离子对分别为m/z 432.7→397.3（鬼臼毒素）和589.5→229.5（依托泊苷,内标）,鬼臼毒素标准曲线线性范围为2.0~1000 ng/ml,最低定量下限及最低检测限分别为2.0 ng/ml和0.7 ng/ml。日内和日间精密度及准确度均小于15%。结论该方法灵敏度高、专属性强,可用于测定大鼠皮肤下及血液微透析样品中鬼臼毒素含量。

基于UFLC-MS/分子模拟计算的吴茱萸醇提取物中胆碱酯酶抑制剂筛选

采用超高速液相色谱⁃质谱(UFLC⁃MS)研究了吴茱萸醇提取物中入血小分子化合物的体内药代动力学过程.同时对UFLC⁃MS生物样品分析方法进行包括特异性、线性、精密度、准确度、稳定性、基质效应和回收率等考察,结果表明,该方法稳定可靠,且醇提取物中10个生物碱类化合物均被胃肠道快速吸收,并且多数化合物血药浓度在1~2 h左右达到峰值.将吸收入血的10个生物碱类化合物与乙酰胆碱酯酶和丁酰胆碱脂酶进行柔性分子对接及构效关系分析,发现其中活性最高的为去氢吴茱萸碱、吴茱萸碱、吴茱萸次碱和吴茱萸酰胺Ⅰ4个吲哚型生物碱,它们与乙酰胆碱酯酶的对接打分均在-46.02 kJ/mol以下;与丁酰胆碱脂酶对接打分均在-41.84 kJ/mol以下.吴茱萸碱、吴茱萸次碱、去氢吴茱萸碱和吴茱萸酰胺可能是以乙酰胆碱酯酶和丁酰胆碱脂酶为靶点的胆碱酯酶抑制剂前体化合物.

现代分析技术在中药质量评价中的应用

中药在世界各地得到广泛使用,西方国家也逐渐选择中药作为辅助治疗的药物。然而,中药存在成分不明确等质量和安全问题,阻碍了中药在国际社会医疗保健中的应用与普及,这正是前沿的分析技术急需解决的关键问题,确保可重复识别和检验中药所含的化学成分。近年来技术先进的分析仪器不断研发,灵敏度和精确度得到明显的提高,可采用更高分辨率仪器分析多组分混合物,推动中药的质量控制标准朝着标准化方向进行。本文主要综述分析技术在中药材及其提取物质量监控和鉴定上的最新应用。

人参皂苷Re对阿尔茨海默病模型小鼠脑组织生物标记物调控作用的研究

目的通过超高速液相色谱-质谱联用(UPLC-MS)技术研究人参皂苷Re(G-Re)对阿尔茨海默病(AD)模型小鼠生物标记物的调控作用以及机制,为AD的中药治疗提供新思路。方法将小鼠随机分为对照组、AD模型组和G-Re治疗组,通过免疫组化实验观察小鼠脑部海马区细胞的病理学改变,运用以UPLC-MS为基础的代谢组学技术研究G-Re对AD模型小鼠脑组织生物标记物的调控作用。结果免疫组化实验发现,对照组小鼠海马区无Aβ沉积,AD模型组小鼠海马区可见大量Aβ沉积,经G-Re治疗后小鼠海马区Aβ沉积明显减少。代谢组学分析发现,AD模型组小鼠脑组织中存在次黄嘌呤、次黄嘌呤核苷、苯丙氨酸、16碳鞘氨醇、植物鞘氨醇、溶血磷脂酰胆碱C16:0、溶血磷脂酰胆碱C18:1、溶血磷脂酰胆碱C18:0等9种生物标记物。与对照组比较,AD组次黄嘌呤、次黄嘌呤核苷和苯丙氨酸的含量明显升高(P<0.05),16碳鞘氨醇、植物鞘氨醇、溶血磷脂酰胆碱(C16:0、C18:1、C18:0)的含量明显降低(P<0.05)。经G-Re干预后,AD组小鼠脑组织中次黄嘌呤、次黄嘌呤核苷和苯丙氨酸的含量明显降低(P<0.05),16碳鞘氨醇、植物鞘氨醇、溶血磷脂酰胆碱(C16:0、C18:1、C18:0)的含量明显升高(P<0.05)。结论 G-Re可以干预AD小鼠体内氨基酸、核酸及脂质等代谢途径,减少小鼠海马区的Aβ沉积,从而对AD起到治疗作用。

羊蹄蒽醌类成分的质控方法研究

目的:建立羊蹄药材中蒽醌类成分鉴别和含量测定方法,为羊蹄药材质量评价提供新依据。方法:采用薄层色谱法对羊蹄药材进行定性鉴别,超高速液相色谱法(UPLC)建立羊蹄药材中大黄素、大黄酚、大黄素甲醚等成分的含量测定方法。结果:羊蹄药材中大黄素、大黄酚、大黄素甲醚等成分的薄层鉴别特征明显,UPLC法能快速地同时测定羊蹄中大黄素、大黄酚和大黄素甲醚的含量。结论:该方法具有良好的专属性和重现性,能准确、稳定、快速地对羊蹄药材进行鉴别和定量测定,可作为羊蹄药材中蒽醌类成分的质量控制方法。

UPLC法测定绿豆中牡荆苷与异牡荆苷含量

建立了同时测定绿豆中牡荆苷与异牡荆苷含量方法:采用美国Waters ACQUITY UPLC系统,ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱;流动相:甲醇-0.5%冰醋酸溶液(20∶80);检测波长:338 nm;柱温:30℃;流速:1 mL/min;进样量:1μL。结果表明:该含量测定方法的精密度、稳定性、重复性、准确度良好,牡荆苷在0.685～6.85μg/mL,异牡荆苷在0.645～6.45μg/mL线性关系良好。三批样品中牡荆苷与异牡荆苷的平均含量为0.0467%和0.0555%。赤豆及黑豆中未检测到牡荆苷与异牡荆苷。所建立的含量测定方法快速、简便、准确,为绿豆解毒功效的物质基础研究提供质量控制方法。

不同产地的蛹虫草、虫草花与冬虫夏草中虫草素含量对比

目的探讨不同产地蛹虫草、虫草花、冬虫夏草中虫草素含量的差异,以期为选择合适的虫草素提取原料提供参考。方法通过超高速液相色谱法建立虫草素检测方法;检测并对比天然蛹虫草、人工栽培蛹虫草、虫草花、冬虫夏草中虫草素的含量。结果检测的冬虫夏草中并不含有虫草素;检测的虫草花和蛹虫草中虫草素含量分别在0.03%-0.23%及0.05%-0.51%之间;而虫草素在蛹虫草子实体和虫体中的分布并不相同。结论虫草花中虫草素含量比蛹虫草中略低,都可作为虫草素的提取原料。

UPLC法测定金果饮咽喉片中两种成分含量

目的建立同时测定金果饮咽喉片中没食子酸、橙皮苷含量的方法。方法采用超高效液相色谱法。色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7 μm),流动相为乙腈(A)-0.1%磷酸水(B)(梯度洗脱),流速为0.40 m L/min,检测波长为280 nm,柱温为30℃,进样量为1 μL。结果没食子酸、橙皮苷检测进样量线性范围分别为0.048~0.480 μg、0.016~0.160 μg;检测限分别1.6、1.8 ng,定量限分别为7.5、5.6 ng;精密度、重复性试验的RSD≤3.0%。结论该方法快速、准确,可用于金果饮咽喉片中没食子酸、橙皮苷的含量测定。

UPLC-MS-MS同时快速检测水样中5种有机污染物

水样中联苯胺、甲萘威、莠去津、呋喃丹和丙烯酰胺5种有机物是国标规定优先控制有机污染物。5种有机物在水样中一般含量较低,衍生化或富集预处理复杂繁琐,普通色谱检测过程耗时较长。利用超高速液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)的高灵敏度和超高流速,采用多反应检测模式(MRM)和简单外标定量方法直接进样,同时快速检测了重庆主城区某水厂水源水和出厂水中5种有机物的浓度,将总检测时间从42 h缩短为6 min。5种有机物在该方法中的定量检测限分别为0.100、0.928、0.655、1.18和0.297μg/L,方法精密度RSD<10%(n=7),加标回收率范围为80%~118%。