紫外吸收温差光谱特性与化合物的电子跃迁类型

用紫外吸收变温光谱差减法获得化合物的紫外吸收温差光谱 (UVSDT)。测量了系列化合物的温差光谱。结果表明 ,UVSDT具有很强的特征性 :n→σ 电子跃迁的UVSDT单边红移 ,温差增大峰强增加、红移增大 ;n π 电子跃迁的UVSDT为正、负两峰、温差增大 ,正负两峰各自向正、负方向增强 ;π π 电子跃迁的UVSDT为负峰 ,温差增大 ,峰强负向增大 ,峰位不移动。

铕激活的氟卤化钡晶体中Eu^(2+)的电子跃迁以及能量传递

BaFX:Eu^(2+)晶体中,Eu^(2+)4f^65d能级和4f^65s能级存在组态间相互作用,引起d-f和f-f跃迁相对强度的改变。观察到~8S_(7/2)→4f^65d-6s跃迁。改变BaFX组成中的F/X原子比,对Eu^(2+)发光无明显影响。Eu^(2+)(f-f)和共存于基质中的Eu^(3+)间存在能量传递。

多碱阴极激活过程中逸出功及电子跃迁变化研究

测量了未经过Cs激活、经过Cs激活以及经过Cs-Sb激活的三种多碱阴极的光谱响应及荧光谱。测量结果表明,Na2KSb阴极膜层经表面激活之后,阴极灵敏度和长波截止波长均有所增加,但荧光谱的峰值波长和峰值荧光强度基本保持不变。长波截止波长的增加说明逸出功降低,因此多碱阴极Na2KSb膜层经Cs激活之后,阴极灵敏度提高和长波截止波长增加的原因是逸出功的降低。Na2KSb膜层同时经过Cs-Sb激活之后,阴极灵敏度和长波截止波长较仅仅经过Cs激活的多碱阴极有进一步更大幅度的提高和增加,但同时荧光谱的峰值波长向短波方向移动,峰值荧光强度增加。荧光谱的峰值波长向短波方向移动,说明跃迁电子的能级有所升高,而荧光谱的峰值强度增加,意味着跃迁电子的数量增加。多碱阴极Na2KSb膜层经过Cs-Sb激活之后,跃迁电子的数量增加以及跃迁电子的能级升高,对阴极灵敏度的提高而言,所取得的作用相同。因此多碱阴极Na2KSb膜层经过Cs-Sb激活之后,阴极灵敏度和长波截止波长提高的原因除了表面逸出功降低之外,还有跃迁电子数量增加以及跃迁电子能级提高的原因。多碱阴极表面电子逸出机理至今仍未定论,因此要进一步提高多碱阴极的灵敏度,需要进一步研究多碱阴极表面激活过程中的客观规律,为进一步改进多碱阴极的制作工艺,提高多碱阴极的灵敏度提供理论指导。

Kerr介质中三能级原子与双模场相互作用的电子跃迁转移

本文研究了充满 Kerr介质腔中的 V型三能级原子与双模腔场的非共振相互作用 ,讨论了 Kerr效应和失谐量对原子占有态几率的影响 .结果表明

NH_2自由基~2A_1,~2B_1电子振动能级结构及~2A_1～~2B_1电子振动跃迁矩的理论计算

利用大振幅弯曲振动哈密顿和矩阵变换方法 ,考虑Renner Teller效应 ,计算了NH2 自由基 A2 A1, X2 B1态电子弯曲振动和K型转动能级。由计算得到的态函数和基态电偶极矩 ,计算NH2 自由基 A2 A1～ X2 B1电子振动相对跃迁矩和电子激发态 A2 A1的荧光寿命 ,理论计算结果与实验值符合较好。

引入反比相关双曲余弦平方势描述超晶格量子阱的电子跃迁

鉴于"方形"势阱过于简单和理想,引入了反比相关双曲余弦平方势描述超晶格量子阱中的电子运动行为。在量子力学框架内,把电子的Schr dinger方程化为了超几何方程,并以Ga1-xAlxAs-GaAs-Ga1-xAlxAs量子阱为例计算了电子的带内跃迁和带间跃迁。结果表明,能级数目和跃迁能量与阱深、阱宽等系统参数有关,只需适当调节这些参数就可望实现对超晶格量子阱光电特征的调节与控制。

稀土配合物电子跃迁光谱

综述了稀土配合物电子跃迁光谱特征和研究进展,并指出了它的研究价值和应用前景。

核运动对电子跃迁几率的影响

用量子力学方法，导出了微小核运动对电子跃迁几率的影响。考虑到这种影响，讨论了几个分子的电子跃迁能的理论计算。结果表明，核运动到最大位移处时，电子跃迁的几率最大．在最大位移处进行垂直跃迁能计算，结果与实验值吻合得很好。此外，结合Ｆｒａｎｃｋ－Ｃｏｎｄｏｎ原理．可对振电光谱的强度分布进行预测．

普鲁士蓝和滕氏蓝中电子跃迁能量的计算

在普鲁士蓝和滕氏蓝中电子跳跃的穆斯堡尔谱研究的基础上，通过对普鲁士蓝和滕氏蓝中电子跃迁能量的计算，指出了在上述两种物质中电子跃迁的类型及其所需能量的差异，进而解释了它们颜色的差异．

山东蓝宝石中Fe^（3＋）电子跃迁谱带的指派

本文运用晶体场理论对蓝宝石中Ｆｅ￣（３＋）离子的能级分裂和电子跃迁进行了较深入的讨论。利用光学光谱中已知的Ｆｅ＿（３＋）单电子跃迁吸收带的有关参数计算了电子相互排斥参量Ｂ＝６２９，Ｃ＝３１８５，进而利用Ｂ、Ｃ参量值估算出Ｆｅ＿（３＋）电子由基态向其他激发态能级跃迁的能量，从而确定山东蓝宝石光学光谱中ａ＿１、ａ＿２、ａ＿３、ａ＿４四个吸收带系Ｆｅ＿（３＋）单电子跃迁吸收带，为解析复杂的蓝宝石光学吸收谱和研究蓝宝石呈色机制提供了依据和方法。

非绝热电子跃迁中的驰豫现象与共振态

用量于力学方法描写非绝热电子跃迁过程．导出并求解了跃迁几率振幅的运动方程，该方程正确描写了共振态的存在和驰豫现象。

氦原子电子激发跃迁的绝对广义振子强度测量

在 2 .5 ke V碰撞能量下 ,采用改进后的高能量角分辨的电子能量损失谱仪 ,我们测量了作为能量损失 E和动量转移 K函数的氦原子 1 s1 s→ 1 s2 s,1 s1 s→ 1 s2 p电子激发跃迁的绝对广义振子强度 (GOSs) ,GOS实验数据同 Kim及

基于含时密度泛函理论的对位卤代二苯醚电子跃迁机理

以二苯醚(DE)为参照物,借助Gaussian软件的量子化学计算并结合自然键理论与跃迁密度矩阵平面图对9种对位卤代二苯醚的基态分子活性、紫外光谱及基态-激发态电子跃迁机理进行了对比分析。研究结果表明:处于基态时的DE与4,4'-二氯二苯醚(CDE-15)分别最易发生亲电/核反应,对位卤代基的引入缩小了DE的能级差。随着取代基体积的增大,对位取代二苯醚紫外光谱的最大吸收波长变大,吸收增强。所研究的10种物质有着相似的跃迁机理。

t-t′-J-U模型中电子次近邻跃迁对Gossamer超导的影响

基于重整化平均场理论,在二维空穴掺杂t-t′-J-U模型的框架下,用Gutzwiller平均场近似理论研究高温超导体的基态相图,分析了次近邻跃迁电子(t′)对电子平均双重占据数(d)的影响。发现在掺杂浓度δ≠0的掺杂Gossamer超导态,次近邻跃迁的引入使d的数值在欠掺杂浓度区增大,在过掺杂浓度区显著减少。

CS^+A^2Π_(3/2)←X^2∑^+转动分辨电子跃迁光谱的标识分析

针对A^2Π-X^2∑类型电子跃迁,建立了双原子分子或线性多原子分子电子跃迁谱线的标识方法及视图人机交互式计算机辅助标识程序。以CS^+A^2Π_(3/2)(v=1)←X^2∑^+(v=0)跃迁的速度调制光谱为例,介绍了这类转动分辨电子吸收光谱的标识方法,并按CS^+分子能级结构的代数模型,对标识后的谱线数据进行了最小二乘拟合,得到CS^+初步的分子结构参数,为CS^+谱线的完备分析提供了重要信息。

电子跃迁和无机物显色

无机物数以万计,性质各异,颜色是其重要的特征之一。无机物呈现的特征颜色不仅为分析鉴定提供了依据,而且应用面广,具有很大的实际意义。无机物的颜色是如何产生的?大学化学教材对这个问题未作系统介绍,本文将结合无机物实例对无机物显色加以讨论。影响无机物显色的因素是多方面的。

生理条件下多巴胺的电子跃迁行为及应用

在生理条件下（pH7．45的磷酸缓冲溶液中），研究了多巴胺的电子吸收光谱及荧光光谱，探讨了pH对多巴胺分子稳定性的影响．结果表明，多巴胺在生理条件下，激发光谱的波长为279．0nm，其荧光发射波长为316．3nm和623．6nm，特征吸收波长为275．8nm，pH〉10时多巴胺生成其它物质．多巴胺在0．0～9．50mg／L浓度范围内与荧光强度呈良好的线性关系，检出限为0．041mg／L．该方法简便、灵敏、样品用量少，可用于多巴胺注射液等样品分析．

用HMO法解释电子跃迁中的溶剂效应

用Ｈｕｃｋｅｌ分子轨道法计算丙烯醛分子基态和激发态的能量及基态与激发态的偶极矩，结合极性溶剂与丙烯醛的分子间作用力，得出丙烯醛分子在极性溶剂中电子跃迁能量变化．结果表明：ｎ→π＊跃迁时ΔＥ极＞ΔＥ非；π→π＊跃迁时ΔＥ非＞ΔＥ极。

酪氨酸与色氨酸间电子转移——氧化还原活性及电子跃迁能的从头算研究

在HF 6 31G和CASSCF 6 31G水平上对色氨酸和酪氨酸间的电子转移进行了理论研究 .用类导体屏蔽模型考察体系的溶剂效应 .通过对给、受体几何构型的优化 ,计算了孤立的给、受体之间电子转移反应的内重组能和反应能差 .分别用Koopmans定理和CASSCF 6 31G方法计算了色氨酸和酪氨酸的电离能 .计算了此两种氨基酸从基态到最低激发态的跃迁能 .理论计算结果很好地解释了N3· 高选择性地氧化色氨酸残基 。

混相ZnO/ZnMgO多量子阱中电子子带间跃迁光吸收

考虑内建电场的作用,讨论ZnO/Zn1-xMgxO多量子阱(MQW)阱间耦合、尺寸和三元混晶效应对电子子带间跃迁光吸收的影响。利用有限差分法自洽求解导带中电子的Schrodinger方程和Poisson方程,获得MQW体系电子在基态、第一激发态、第二激发态能级和相应的波函数。采用费米黄金法则分别求出纤锌矿和闪锌矿两种结构子带间跃迁光吸收系数,并采用权重模型,拟合两种结构在0.37<x<0.62的混相区间光吸收系数。结果表明:在内建电场的作用下,量子阱数目(Nqw)、尺寸和混晶组分可有效调节MQW结构的光吸收系数,提高光电器件的光吸收效率。光吸收系数峰值随着Nqw的增加先发生红移然后蓝移,随着阱宽和组分的增加而发生蓝移。所得结果可为红外光电器件的制备和相关实验提供参考。