用分子轨道法探讨油田废水中取代苯系物的毒性效应

采用半经验的分子轨道AM1方法中的MOPAC软件包计算了55种在油田废水中易于检出的取代苯系物的分子轨道能(EHOMO,ELUMO,ENHOMO,ENLUMO)、分子生成热(△H0f)和偶极矩(μ)等量化参数,结合一阶价分子连接性指数(1XV)和正辛醇/水分配系数(logP)与实验所得发光菌的半数活性浓度(EC50)成功建立了多参数定量-结构活性关系模式.在分类建模的基础上,又获得了仅包含1XV和EHOMO两个参数的55种取代苯系物的定量结构-活性相关模式.探讨了不同取代基的毒性作用机制.结果表明,量化参数与物化参数结合能够很好地预测油田废水中具有不同取代基团的取代苯系物的生物活性,预测模式中量子化学参数的出现有利于深入探讨油田废水中有机污染物的毒性效应.

对氨基苯甲酸酯同系物透皮速率的分子轨道法研究

用半经验分子轨道法计算得到了１３个对氨基苯申酸酯类化合物的电子结构参数，并用逐步多元回归分析法导出了它们通过大鼠腹部皮肤的透皮稳态流率和渗透系数与电子结构参数之间的相关方程式。结果表明，透皮稳态流率和渗透系数均与亲电超离域度之和（∑ＳＥ）或净原子电荷绝对值之和（∑Ｑ）具有较好的抛物线型相关性。∑ＳＥ和∑Ｑ与正辛醇／水分配系数或分子体积之间也存在很好的线性相关性。

微扰分子轨道法在有机化学中的应用

经Dewar,Hoffmann,Epiotis,Houk,Wolfe和Kost等理论化学家的努力,PMO理论已经成为研究影响分子构型、构象和(立体专一性和区域专一性)反应产物的结构因素的一个有效的手段。Epiotis的非键轨道作用理论已经使有机化学家认识到,一个拥挤的构象或过渡态不一定是一个能量上不利的状态。π轨道作用的分析表明,共轭基团间的作用在本质上是相斥的,全平面构象不是共轭效应最大的构象。WSW-like法不仅为定量PMO法提供了一组完整的、具有正确集据数的轨道基组,而且它还成功地将轨道作用能转化为原子作用能。

分子轨道法在若干C_7脂肪酮异构体的质谱电离断裂过程中的应用

本文利用自编的LCBO—MO(成键轨道线性组合分子轨道)法计算程序,对若干C_7脂肪酮异构体的主要骨架键断裂几率进行理论计算。并与Abbatt等所提供的质谱实验数据进行比较,获得基本一致的定性结果。

轨道法在特殊动脉导管未闭介入治疗中的应用

目的:探讨轨道法在形态特殊的动脉导管未闭(PDA)介入治疗的安全性及可行性。方法:对14例形态特殊的PDA患者采用动静脉轨道的方法进行介入封堵治疗,比较治疗前后患者肺动脉压及主动脉压变化,评价治疗效果,并术后随访观察血液残余分流及并发症的发生情况。结果:14例形态特殊的PDA患者的手术成功率为100%,术后肺动脉压显著降低,主动脉压轻度升高;术后即刻及随访观察均无残余分流发生,无严重并发症发生。结论:对不能采用常规方法封堵的PDA患者采用轨道法进行封堵,可提高PDA介入治疗的成功率。

分子轨道法（PPP－CI）计算芳烃化合物的荧光光谱及激发态结构

应用分子轨道法（ＰＰＰ－ＣＩ）计算了２５种芳烃化合物的基态和第一激发单重态的。电荷分布、偶极矩、键级，以及各分子轨道的能级分布的变化。计算得到的分子吸收光谱波长与实验值非常一致。发现计算得到的荧光辐射能△ＥＬ与荧光米谱波数ｖｆｌ；计算得到的分子激发过程中的平均键级变化△Ｐ与荧光量子产率φ存在如下关系：＝７．０５６０△Ｅｆｌ十２３．３８２Ｏ（Ｋｃｍ－１）ｒ＝０．９８８１Ｉｎφ＝－０．８４０７Ｉｎ△Ｐ—４．００４４ｒ＝０．

分子轨道法计算三苯二恶嗪类分子的电子光谱

采用改进的半经验分子轨道法 (PPP SCF MO)计算了 15种三苯二恶嗪类染料分子的电子结构和电子光谱 ,计算得到的最大吸收峰波长与实验值较好的一致 ,计算得到的荧光跃迁能 ΔEfl 与荧光峰波数νfl 存在如下关系 :νfl =11 6 837ΔEfl+3 34 85 (k·cm- 1 ) ,r=0 95 47,并讨论了电子结构与光谱性能的关系。

用Hückel分子轨道法研究苯并吖啶类衍生物的致癌活性与电子结构的相关性

本文对苯并[a]吖啶和苯并[c]吖啶衍生物中具有较确切致癌活性标度的40个化合物,进行了HMO计算。对计算所得的分子轨道参数进行了多元回归分析,建立了致癌活性与分子轨道参数的定量关系式。该式对致癌与非致癌物质的正确区分率为90％。

CNDO分子轨道法研究抗丝虫病药物的构效关系

本文对口服抗丝虫病新药５－硝基米唑和５－硝基－２－呋喃乙烯衍生物及其类似物的量子化学指数进行了ＣＮＤＯ／２计算．结果发现：有六项量子化学指标与杀虫效果有一定联系．初步确定了这些化合物的主要活性中心位置，有效药物分子与寄生虫体的相互作用为亲核化学反应，为寻找抗丝虫病活性更高的药物提供了有效的理论指导．

用分子轨道法研究三乙基铝的结构与性质

采用从头算ＨＯＮＤＯ８．１程序分别选用ＳＴＯ－３Ｇ、６－３１Ｇ、６－２１Ｇ在ＨＦ水平上计算了三乙基铝的电子结构。

三维标测指导下经房间隔动静脉轨道法植入左心室心内膜电极的应用

目的:探讨三维标测指导下经房间隔动静脉轨道法植入左心室心内膜电极技术的可行性及疗效。方法:对2例因冠状静脉畸形或无良好的心外膜靶血管,而无法行常规心脏再同步化治疗(CRT)植入的扩张型心肌病患者,在三维心内膜标测指导下找出左心室最晚激动点,采用房间隔穿刺方法,建立左锁骨下静脉-左心室-股动脉轨道,植入左心室心内膜电极。结果:2例患者术后1月临床症状均逐渐改善,纽约心脏协会(NYHA)心功能分级从术前Ⅳ级改善至Ⅱ级;6分钟步行试验距离由术前的112 m、145 m提高至术后的860 m、530 m;左心室射血分数(LVEF)由术前的26%、20%提高至术后的35%、28%;二尖瓣反流束最大面积由术前的10.6 cm^2、6.4 cm^2降至术后7.4 cm2、5.5 cm^2。优化程控起搏器后,QRS波宽度分别由术前的150 ms、174 ms,降至116 ms、110 ms。结论:三维心内膜标测指导下经房间隔动静脉轨道法植入左心室心内膜电极技术可行,且可以减少电极植入的盲目性,提高术后应答。

对氨基苯甲酸酯形成P_(450)-MI络合物的分子轨道法研究

目的：研究对氨基苯甲酸酯同系物与大鼠肝微粒体形成细胞色素Ｐ４５０（Ｐ４５０）代谢中间体络合物（Ｐ４５０－ＭＩ）的初速率和分子轨道指数的相关性。方法：用半经验分子轨道ＭＮＤＯ－ＰＭ３法计算得到这些同系物的分子轨道指数，并用逐步多元回归分析法导出初速率的对数值（ｌｏｇｖ）与分子轨道指数之间的相关方程式。结果：ｌｏｇｖ与最高占据分子轨道能级、最低未占据分子轨道能级、前沿电荷密度和氨基氮原子上的净电荷等分子轨道指数没有明显的相关性，而与分子总能量（ＥＴ）、亲电超离域度之和（∑ＳＥ）、原子净电荷绝对值之和（∑Ｑ）等分子轨道指数具有很好的抛物线型相关性。结论：可以用ＥＴ。

基于改进标称轨道法的再入轨迹设计

对航天飞机标准轨道法进行改进,在更新部分D-V剖面、更新整个D-V剖面的基础上,提出第3种剖面更新的方法,以下简称修正标准飞行剖面参数法。该方法在考虑当前飞行时刻的瞬间,平移整个标准飞行剖面,以满足航程要求;采用轨道跟踪控制技术跟踪标准飞行剖面,使得实际航程逼近标准航程;该方法不更新D-V剖面,降低了算法的复杂性,减少计算量并具有较高的制导精度。基于该方法对NASA马歇尔空间飞行中心研究的空天飞行器模型进行再入轨迹设计,仿真结果表明,该方法获得的轨迹不仅能满足过载、热流和动压等过程约束及终端约束,并且轨迹光滑,无跳跃,具备一定的工程应用价值。

塑料膜中塑化剂(DEHP)低共熔溶剂液相微萃取的开路电位和PM7半经验分子轨道法研究

开路电位法研究了邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在尿素-氯化胆碱碳糊电极表面上微萃取行为。在6000s的饱和萃取时间下的开路电位差与邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在萃取溶液中的浓度呈反比,其表观一级动力学常数为6.35×10-4s^(-1),可应用于不同塑料膜中邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯的相对含量的检测。基于DES与DEHP相互作用的分子簇模型,半经验分子轨道量子化学方法计算了分子簇的热力学参数,表明DES与DEHP相互作用形成分子簇过程为自发过程,三个DES可以支撑一个DEHP分子,为DES萃取有机酯类化合物提供理论依据。

自洽场分子轨道法中π体系的分离

论述了从自洽场分子轨道法数据中分离出π轨道的原则,提出用π共振积分能贡献E^(πR)以衡量π成键性。所提供的数据表明乙烷的C—C键带少量π键成分,且与丙烯和丁二烯在π体系上相似。提供了π体系分离的算法细节。

半经验分子轨道法优化枞酸结构

运用分子轨道理论中的半经验MINDO/3,MNDO与PM3量子化学计算方法分别对松香中的枞酸分子进行几何结构优化,结果表明,3种方法预测枞酸菲环骨架内的键长、键角、两面角结果与文献值基本一致,而菲环外羧基及异丙基的键长、键角和两面角计算值与文献值有较大偏差,这是由于枞酸分子之间氢键作用以及异丙基热运动比较强烈影响的缘故。在不考虑羧基及异丙基相关的键长、键角和两面角之后,发现PM3方法计算的键长、键角与两面角的结果与文献值比较吻合,计算值与文献值的相关系数R2分别为0.964 32、0.919 89和0.999 12,而MINDO/3和MN-DO的计算值与文献值偏差稍为大些。

下行L波段轨道法时间比对中Sagnac效应的计算

根据下行L波段轨道法进行时间比对的基本原理,详细介绍了Sagnac效应产生的原因。并以圆轨道地球静止同步卫星为例,推导了下行L波段轨道法时间比对中Sagnac效应在地心惯性系中的基本计算模型,给出了当地面站在赤道上和不在赤道上这两种情况下Sagnac效应的详细计算过程。

CNDO分子轨道法研究靛玉红及其衍生物的定量构效关系

用ＣＮＤＯ分子轨道法计算了中药青黛的抗肿瘤有效成分靛玉红及其衍生物的全部分子轨道指数。经过全面系统地搜索，发现其３位净电荷与抗肿瘤活性显著相关，并将３位净电荷与两组疏水参数进行多元逐步回归处理，从而建立了Ｈａｎｓｃｈ回归方程，为寻找抗肿瘤活性更高的靛玉红衍生物提供了有效的理论指导。还对该回归方程预测未知的靛玉红衍生物抗肿瘤活性的能力，３位净电荷在药物与受体相互络合中所起的关键性作用以及疏水参数的计算方法等进行了较为深入的探讨。

用休克尔分子轨道法研究TPP及其衍生物的电子光谱

用休克尔分子轨道法研究了TPP (Meso四苯基卟啉 )及其四个取代苯基上o- ,m- ,p- 不定位氯代与p- 定位不同取代基 (—OH ,—CN ,—Cl,—Br)化合物的电子结构 ;用群论与休克尔分子轨道法确定了TPP及其衍生物MO能级对称性 ,解释了其电子光谱的产生 。